所谓离子共存，实质上就是判断离子间是否发生反应的问题。

能够发生反应的离子就不能共存，不能够发生反应的离子才可以共存。

离子能够大量共存，包括离子相互间不会发生化学反应，不会生成沉淀，不会生成气体。

判断能否发生反应，不仅是有沉淀、气体、水、难电离的物质产生，还涉及到溶液的酸碱性、有色、无色，能否进行氧化还原反应等。

一、 判断离子能否大量共存的“四个要点”

1.一色——溶液颜色。

几种离子的颜色：Cu2 蓝色、Fe3 棕黄色、Fe2 浅绿色、MnO4－紫红色、Cr2O7 2-橙(红)色、CrO42-(浅)黄色、Cr3 绿色、Mn2 浅玫瑰色，稀溶液无色、Fe(H2O)6 3 淡紫色、Co2 玫瑰色、Ni2 绿色、MnO42-绿色、Fe(CN)64-黄绿色、Fe(CN)6 3-黄棕色。

若限定无色溶液，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、MnO4－等有色离子不能存在。

2.二性——溶液的酸、碱性：

（1）在强酸性溶液中,OH-及弱酸根阴离子（如CO32-,SO32-,S2-,CH3COO-等）均不能大量存在；

（2）在强碱性溶液中,H 及弱碱阳离子（如NH4 ,Al3 ,Mg2 ,Fe3 等）均不能大量存在；

（3）酸式弱酸根离子（如HCO3-,HSO3-,HS-）在强酸性或强碱性溶液中均不能大量存在.

3.三特殊——三种特殊情况：

⑴ AlO2－与HCO3－不能大量共存：

AlO2－ HCO3－ H2O＝Al(OH)3↓

CO32－。

⑵“NO3－＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO32－等还原性的离子发生氧化还原反应，不能大量共存。

⑶ 只有有沉淀物质生成的双水解反应才能进行到底，这样的阴阳离子在水溶液中不能大量共存。如：NH4 与CH3COO－、CO32－、HCO3－、S2－、HS-，Mg2＋与HCO3－等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。但NH4 与AlO2－、SiO32－却不能大量共存。

4. 四看——离子在溶液中能否大量共存

⑴ 一看是否发生复分解反应(生成难溶、难电离、挥发性物质)

能发生复分解反应，即能够形成沉淀、易挥发性物质(气体)、弱电解质(如水、弱酸、弱碱等)的离子不能大量共存。如Ba2＋与SO42－、NH4＋与OH－、H＋与CH3COO－等；其中，微溶物如CaSO4等少量可以共存，大量不能共存。

⑵ 二看是否发生氧化还原反应，能发生氧化还原反应的离子不能大量共存。一般说来，有氧化性的离子（如MnO4-、ClO－、Fe3 、NO3-等）与有还原性的离子（如S2－、I－、Br－、SO32—、Cl－、Fe2 等）不能大量共存。

⑶ 三看是否发生双水解反应，能发生完全双水解的阴阳离子在水溶液中不能大量共存。一般地，生成物中有沉淀或气体产生的双水解反应可以完全进行。如：Al3＋与HCO3－、Al3＋与AlO2－、Fe3＋与HCO3－、CO32－、AlO2－等。

⑷ 四看是否发生络合反应，能形成络合物的离子不能大量共存，如Fe3 与SCN-，Fe3 与C6H5O-，Ag 与NH3·H2O(NH4 ,OH-)能反应生成络合物而不能大量共存。

二、 离子能否大量共存的规律

1.由于发生复分解反应，离子不能大量共存

⑴ 强酸(HClO4、HI、HBr、HCl、H2SO4、HNO3)可以和强酸的酸根离子共存；

酸性溶液中有H 存在，其中不能大量含有OH－、弱酸根离子（如F－、ClO－、CH3COO－、PO43－、AlO2－、SiO32－等），弱酸的酸式根离子(如：HCO3-，HSO3-，HS-，HPO4 2-，H2PO4-)。

⑵ 强碱(KOH、NaOH、Ba(OH)2等)OH－与弱碱的阳离子(如Cu2 、NH4 、Al3 等)不能共存。

碱性溶液中有OH－存在，其中不能大量含有H 、弱碱的阳离子（如NH4 、Mg2 、Zn2 、Ag 、Al3 、Cu2 、Fe2 、Fe3 等）以及弱酸的酸式根离子(如HCO3－、HSO3－、HS－、HPO42－、H2PO4－等)。

⑶ 弱酸的酸式根离子与H 、OH-都不能共存，如HCO3-、HS-、HSO3-、HPO42-等。但强酸的酸式根离子只与碱不能共存，如HSO4-。

⑷ 有难溶物(微溶物)生成、难电离物质生成、易挥发物质生成。由于难溶物、难电离物微粒之间有比较强的相互作用，分子难以电离成离子；挥发性物质生成并从溶液中分离，都导致溶液中离子浓度降低，使离子不能大量共存。

① 有气体产生。生成气体或挥发性物质，则这些离子不能大量共存。如：CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸根与H 不能大量共存。NH4 与OH-不能大量共存。

② 有沉淀生成。生成难溶物或微溶物时，这些离子就不能大量共存。

如Ba2 、Ca2 、Mg2 、Ag 等与SO42-、CO32-等不能大量共存；

Ag 与Cl-、Br-、I-、CO32-、SO32-、S2-不能大量共存；

Mg2 、Mn2 、Zn2 、Ba2 、Ca2 与CO32-、SO32-、PO43-不能大量共存；

Pb2 与Cl-，S2-与Cu2 、Fe2 、Pb2 -等不能大量共存。

S2－与Cu2 、Pb2 等，不能大量共存。

③ 有弱电解质生成。生成难电离的物质时，则这些离子不能大量共存。如：

H 与OH-、CO32-、S2-、SO32-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、AlO2-、SiO32-、CN-、C17H35COO-等不能大量共存；

OH-与NH4 、Cu2 、Fe2 、HCO3-、HS-、HSO3-、H2PO4-、HPO42-这些离子不能大量共存。

2.由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存

强氧化剂和强还原剂不能共存。

常见强氧化剂：硝酸；浓硫酸；MnO4-(H )溶液；铁离子(Fe3 )；NO3-(H )溶液；含有ClO-在酸、碱性的溶液中都有强氧化性。

常见强还原剂：I-；Fe2 ；-2价硫(如S2-、HS-、H2S)； 4价硫(如SO2、SO3、HSO3-)等。

（1）具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。如S2-、HS-、SO32-、I-和Fe3 不能大量共存。

（2）在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。如MnO4-、Cr2O7-、NO3-、ClO-与S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2 等在酸性条件下不能大量共存；SO32-和S2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下则由于发生2S2-＋SO32-＋6H ==3S↓＋3H2O反应不能共存。H 与S2O32-不能大量共存。

如：Fe3 与S2－、SO32－、HSO3－、I－(在H 环境下，可抑制Fe3 水解) ；

NO3-(H )与Fe2 、S2－、HS－、SO32－、HSO3－、Br－、I－；

MnO4-(H )与Cl-、Fe2 、S2－、HS－、SO32－、HSO3－、Br－、I－

S2-(H )与SO3 2-，H 与S2O32－和S2－；

ClO-与I-、S2-、SO3 2-、Br-、Fe2 等不能大量共存。

S2O32-在酸性条件下发生歧化反应：

S2O32-＋2H ＝S↓＋SO2↑＋H2O

(产生无色气体和淡黄色沉淀)

3. 能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）

某些离子相遇形成弱酸弱碱盐时，阴阳离子相互促进水解，平衡向水解方向移动而水解完全，使溶液中的离子浓度迅速降低。

一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；如Fe3 、Al3 等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。盐溶液中，弱酸的阴离子和弱碱的阳离子容易发生水解，这两类离子不能同时存在于同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。

如Al3 和HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-、ClO-、SiO3 2-等；

NH4 与AlO2-，SiO3 2-

AlO2-与Mg2 ，Fe2

Fe3 与CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-、SiO3 2-等不能大量共存。

① 铝离子和碳酸氢根离子：

Al3 ＋3HCO3-==Al(OH)3↓＋3CO2↑（因为反应物和生成物中都有水抵消了，就不表示出来了）

② 铝离子和碳酸根离子：

2Al3 ＋3CO32-＋3H2O=2Al(OH)3↓＋3CO2↑

③ 铝离子和硫离子：

2Al3 ＋3S2-＋6H20=2Al(OH)3↓＋3H2S↑

④ 铝离子和HS-硫氢根离子：Al3 ＋3HS-＋3H2O==Al(OH)3↓＋3H2S↑

⑤ 铁离子和碳酸根离子：

2Fe3 ＋3CO32-3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑

⑥ 铁离子和碳酸氢根离子：

Fe3 ＋3HCO3-=Fe(OH)3↓＋3CO2↑

⑦ 铵根离子和偏铝酸根离子： AlO2-＋NH4 ＋H2O ==Al(OH)3↓＋NH3↑

⑧ 铝离子和偏铝酸根离子： Al3 ＋3AlO2-＋6H2O =4Al(OH)3↓

⑨ 偏铝酸根离子和硫酸氢根离子：AlO2-＋HSO3-＋H2O＝Al(OH)3↓＋SO32-

⑩ 磷酸根离子和磷酸氢根离子： PO43-＋H2PO4-＝2HPO42-

4. 溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存

发生络合反应使离子浓度降低。如Fe2 、Fe3 与SCN-，Fe3 与CN-，Ag 与S2O32-，Fe3 与C6H5O-等不能大量共存。

以上内容简化为：

① 强酸不存弱酸根 ② 强碱不存弱碱金属

③ 氧化还原不共存 ④ 成络(发生络合反应)不共存

三、 附加隐含条件的应用规律

1. 溶液无色透明时，则溶液中肯定没有有色离子。即Fe2 （浅绿色）、Fe3 （黄色）、Cu2 （蓝色）、MnO4－（紫色）等离子。若“透明”，则溶液不形成混浊或沉淀（与溶液有无颜色无关）。如AgCl↓白色；AgBr↓淡黄色；AgI↓黄色；Ag2S↓黑色。

Ca2 与CO32－、SO42－；Ba2 与CO32－、SO32－、SO42－等在水溶液中会发生反应，有混浊或明显的沉淀生成，它们不能大量共存。

2. 强碱性溶液中肯定不存在与OH-起反应的离子，不能大量存在氢离子(H )。不能大量存在弱碱金属离子。

常见的叙述有强碱性溶液、PH=14的溶液、能使PH试纸变蓝的溶液、红色石蕊试纸变蓝的溶液、酚酞呈红色的溶液、甲基橙呈黄色的溶液,加入铝粉反应后生成AlO2－的溶液,既能溶解Al(OH)3又能溶解H2SiO3的溶液,c(H )为1×10-10mol/L等。

3. 强酸性溶液中肯定不存在与H 起反应的离子，不能有大量的氢氧根(OH-)；不能大量存在弱酸根离子。

常见的叙述有强酸性溶液、PH=1的溶液、能使PH试纸变红的溶液、紫色石蕊试液呈红色的溶液、甲基橙呈红色的溶液、加入镁粉能放出氢气的溶液c(0H-)为1×10-10mol/L等。均隐含有H 。

4. 注意题目要求“大量共存”还是“不能大量共存”。

5. 能发生氧化还原反应的离子也不能共存：如:Fe3 、Cu2 与I-，H 、I-、Fe2 与NO3-，S2—、Fe2 与ClO-，H 、I-与SO32—或S2—等。

6. 注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。如：Fe2 与NO3-能共存，但在强酸性条件下（即Fe2 、NO3-、H 相遇）不能共存；MnO4-与Cl-在强酸性条件下也不能共存；S2-与SO32-在钠、钾盐时可共存，但在酸性条件下则不能共存。

7. 若题目中出现可酸可碱这样的条件，则溶液中可能有H 存在，也可能有OH－存在，分析时要注意题目要求回答的是一定能大量共存（满足无论是与H 还是与OH－都不会反应）还是可能大量共存（只要满足与H 、OH－中的一种不会反应就可以）。

常见的叙述有能使Al反应放出H2的溶液。或水电离c(OH-)或者c(H )浓度为10-13mol/L，HCO3-不能稳定存在的溶液，可能有大量H 或OH-，甲基橙呈黄色的溶液。

8. 酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱（OH-）、强酸（H ）共存。

如HCO3-＋OH-＝CO32-＋H2O（HCO3-遇碱时进一步电离）；HCO3-＋H

=CO2↑＋H2O

“通入足量NH3”与氨水反应的离子不能存在

四、 离子共存问题常见的其它问题

⒈ Al(OH)3有酸式电离和碱式电离:增加OH-、Al3 浓度，或者增加H 、AlO2-浓度，都可以使平衡向生成沉淀的方向移动。因此OH-、Al3 ；H 、AlO2-不能大量共存，但OH-、AlO2-；Al3 、H 可以大量共存。

⒉ 在有H存在时，MnO4-、ClO-、NO3-的氧化性会增强。如Fe2 、Na 、NO3-可以共存；但Fe2 、H 、NO3-不能共存，Fe2 被氧化成Fe3 。

3. Fe2 与Fe3 可以共存，因为它们之间不存在中间价态。Fe3 与I-，S2-与SO32-不需要在H 环境下。

4. 常温下，某溶液中由水电离出的H 浓度为0.01mol/L，则该溶液可能是pH=2或者pH=12的溶液。该溶液为酸性或碱性，有H 或者OH-。

5 某种溶液中有多种阳离子，则阴离子一般有NO3-；某种溶液中有多种阴离子，一般阳离子有K 、Na 、NH4 中的一种或几种。

6. 酸性条件下ClO-与Cl-不共存。NO3-（有H 时）不能氧化Cl－。

7. HS-视同S2-，HSO3-视同SO3 2-。

8. Fe3 不能氧化Cl-。