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氨基羧基的保护方法(氨基的保护方法有哪些)

来源:原点资讯(www.yd166.com)时间:2023-11-11 20:27:24作者:YD166手机阅读>>

将化合物3(105 mg)加入含有1M盐酸(0.5 mL)的乙醇(10 mL)中,在10%钯/碳(50 mg)存在下,在3.4 MPa的初始氢气压力下氢化过夜。产物通过硅胶色谱纯化,用甲苯-乙醇(3∶1)洗脱,得到化合物4(90 mg,定量)。

2.2对甲氧基苄基醚保护羟基 (PMB-OR)

各种甲氧基苄醚已经合成得到并被用作保护基。实际上甲氧基取代的苄基醚较未取代的苄基醚更容易通过氧化去保护。下表给出了用二氯二氰苯醌去保护时的相对速率。

氨基羧基的保护方法,氨基的保护方法有哪些(5)

Cleavage of MPM, DMPM, and TMPM ethers with DDQ in CH2Cl2/H2O at 20oC

氨基羧基的保护方法,氨基的保护方法有哪些(6)

一般而言,对甲氧基苄醚在合成中更为常用,羟基上对甲氧基苄基的方法和苄基类似,但脱除除了氢解的方法外,还可以氧化除去。

2.2.1对甲氧基苄基醚保护示例(Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459)

氨基羧基的保护方法,氨基的保护方法有哪些(7)

在氩气下,向搅拌的NaH(26mg 1.09 mmol)的DMSO(1 mL)悬浮液中,滴加化合物1(250 mg,0.78 mmol)的THF溶液(3mL)。45分钟后,在室温下,加入MPM氯化物(158 mg,1.01 mmol),并继续搅拌3小时。将混合物倒入饱和的NH4Cl水溶液中,然后用乙醚萃取。萃取液用饱和NaCl水溶液洗涤,再用MgSO4干燥,真空浓缩,得到油状物,将其在短硅胶柱上进行色谱分离,用EtOAc-正己烷(1:1)洗脱,得到2296 mg,86%的无色油状物。

2.2.2 在苄氧基存在下选择性脱去对甲氧基苄基示例(Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459)

氨基羧基的保护方法,氨基的保护方法有哪些(8)

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