混合碱系指Na2O3与NaHCO3或Na2CO3与NaOH的混合物。欲测定同一份试样中各组份的含量，可用盐酸标准溶液滴定，根据滴定过程中pH值变化的情况，选用两种不同的指示剂分别指示第一、第二化学计量点的到达，此法称为“双指示剂法”。

用盐酸标准溶液滴定混合碱，到达第一个化学计量点时，反应产物为NaHCO₃和NaCl，溶液的pH值约为8.3，可选用酚酞做指示剂。继续滴定到第二个化学计量点时，产物为NaCl＋H₂CO₃(CO₂＋H₂O)，溶液的pH为3.9，可选用二甲基黄——溴甲酚绿为指示剂。设滴定到第一和第二个化学计量点所消耗的盐酸标准溶液的体积分别为V₁、V₂，比较V₁和V₂的大小，可确定混合碱的组成，由V₁、V₂的值，可以算出各组份的含量以及总碱度(通常以Na₂O%表示)。

双指示剂法测定混合碱样

一、实验目的

1.学会用双指示剂法测定混合碱中各组分的含量，掌握酸碱分步滴定的原理。

2.学会混合碱的总碱度测定方法及计算。

3.进一步掌握酸式滴定管的使用，熟悉容量瓶、移液管的使用方法。

二、实验原理

混合碱系指Na₂CO₃与NaHCO₃或Na₂CO₃与NaOH等类似的混合物。测定各组分的含量时，可以在同一试液中分别用两种不同的指示剂来指示终点进行测定，这种测定方法即“双指示剂法”。若混合碱是由Na₂CO₃和NaHCO₃组成，先以酚酞(77－09－8)作指示剂，用HCl标准溶液滴定至溶液由红色变成无色，这是第一个滴定终点，此时消耗的HCl溶液的体积记为V₁(mL)，溶液中的滴定反应为： Na ₂ CO ₃ ＋HCl = NaHCO ₃ ＋NaCl

再加入甲基橙指示剂，滴定至溶液由黄色变成橙色，此时反应为： NaHCO ₃ ＋HCl = NaCl ＋ H ₂ O ＋ CO ₂ ↑， 消耗的HCl的体积为V ₂ (mL)。

根据V ₁ 、V ₂ 值求算出试样中Na ₂ CO ₃ ，NaHCO ₃ 的含量。若混合碱为 Na ₂ CO ₃ 和NaOH的混合物，可以用上述同样的方法滴定。若混合碱为未知组成的试样，则可根据V ₁ 、V ₂ 的数据，确定试样是由何种碱组成，算出试样中各组分的百分含量。同时，可依据V ₁ 、V ₂ 的值计算混合碱的总碱度，用Na ₂ O的质量分数W(Na ₂ O)表示。如果只要求测定总碱度，只需选用甲基橙指示剂(为什么)。

三、仪器与试剂

酸式滴定管(50mL)、移液管(25mL)、容量瓶(250mL)、洗耳球、分析天平。0.1mol·L^－１HCl标准溶液、0.2%酚酞指示剂、0.2%甲基橙指示剂。

四、实验步骤

1.试液的配制

准确称取混合碱试样1.5～2 .0g 于小烧杯中，加30mL 去离子水使其溶解，必要时适当加热。冷却后，将溶液定量转移至250mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

2.混合碱中各组分含量的测定

准确移取25.00mL 上述试液于锥形瓶中，加入2滴酚酞(77－09－8)指示剂，用HCl标准溶液滴定(边滴加边充分摇动，以免局部Na₂CO₃直接被滴至H₂CO₃(CO₂和H₂O))至溶液由红色变为无色，此时即为第一个终点，记下所用HCl体积V₁(用酚酞指示剂作终点时，最好以NaHCO₃溶液滴入相等量指示剂作对照确定)。再加1～2滴甲基橙指示剂，继续用HCl滴定溶液由黄色变为橙色，即为第二个终点，记下所用HCl溶液的体积V₂。计算各组分的含量。测定相对平均偏差小于0.4%。

附：混合碱总碱量的测定

准确移取25.00mL 上述试液于锥形瓶中，加入1～2滴甲基橙指示剂，用HCl标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色即为终点。计算混合碱的总碱度W(Na₂O)。测定相对平均偏差小于0.4%。

注释

测定混合碱中各组分的含量时，第一滴定终点是用酚酞(77－09－8)作指示剂，由于突跃不大，使得终点时指示剂变色不敏锐，再加上酚酞是由红色变为无色，不易观察，故终点误差较大。若采用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂，终点时由紫色变为玫瑰红色，效果较好。