化学反应原理包括化学反应与能量（主要有氧化还原反 应、热化学）、化学反应速率和化学平衡、水溶液中的离子平衡、电化学等知 识。近几年新课标高考试题中该考点所占分值的比重一直较高，该考点同 时也是高考中的重点和难点。对氧化还原反应，高考中常考查相关概念的辨析，涉及氧化性、还原性强弱比较；以具体物质的性质为载体，考查氧化还原反应方程 式中得失电子数目的简单计算，以及氧化性、还原性强弱规律的应用等。从近几年新课标地区高考试题分析来看，热化学部分所考查内容仍以 传统考点为主，在选择题和填空题中均有涉及。具体形式如下：①考查热化学方程式的书写及正误判断;②考查盖斯定律的应用；③考查有关反应热的简单计算。化学反应速率和化学平衡是高考的必考内容，其常规命题方向有：①化学反应速率的影响因素及计算；②化学平衡状态的判断及影响因素；③应用平衡移动原理判断反应进行的方向；④化学反应速率和化学平衡的图象分析；⑤转化率、平衡常数的含义及简单计算。综合分析，预计将化学反应速率和化学平衡移动的原理与化工生产、生活实际相结合的题目将是2017年高考命题的热点。水溶液中的离子平衡是高考考点分布较多的内容，在选择题和非选择 题中均有涉及。水溶液中的离子平衡的考查内容主要有：①离子反应；②弱 电解质的电离平衡；③酸、碱混合溶液酸碱性的判断及pH的简单计算；④盐 类水解及其应用；⑤电解质溶液中离子浓度的大小比较；⑥难溶电解质的溶解平衡。化学能与电能是历年高考的热点内容，考查的主要知识点有:原电池和 电解池的工作原理、电极反应式的书写和判断、电解产物的判断、金属的腐 蚀和防护。对本部分知识的考查仍以选择题为主，在非选择题中电化学知 识常与工业生产、环境保护、新科技、新能源知识相结合进行命题。

由以上分析可知，复习氧化还原反应要抓住以下三点。 ①理清两条主线：升（化合价升高）一^失（失去电子）一^氧（发生氧化反 应)一^还（作还原剂）；降(化合价降低）一^得（得到电子）一^还（发生还 原反应)一^氧（作氧化剂）。②抓住两个相等:氧化剂得>电子总数与还原剂 失电子总数相等，氧化剂化合价降低总数与还原剂化合价升高总数相等。 ③理解三个同时:氧化剂与还原剂同时存在，氧化反应与还原反应同时发生，氧化产物与还原产物同时生成。

例5 （2016年高考北京卷）K₂Cr₂O₇溶液中存在平衡：Cr₂O₇^2-（橙色） H₂O-2CrO₄^2-（黄色） 2H 。用K₂Cr₂O₇溶液进行下列实验：

结合实验，下列说法不正确的是

A．①中溶液橙色加深，③中溶液变黄

B．②中Cr₂O₇^2-被C₂H₅OH还原

C．对比②和④可知K₂Cr₂O₇酸性溶液氧化性强

D．若向④中加入70%H₂SO₄溶液至过量，溶液变为橙色

例6 （2016年高考上海卷）O₂F₂可以发生反应：H₂S 4O₂F₂→SF₆ 2HF 4O₂，下列说法正确的是（ ）

A．氧气是氧化产物 B．O₂F₂既是氧化剂又是还原剂

C．若生成4.48 L HF，则转移0.8 mol电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：4

解析：A．O元素的化合价由反应前的 1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B．在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是-2价，反应后变为SF6中的 6价，所以H2S是还原剂，错误；C．外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；D．根据方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的比是1:4，正确。答案：D

复习热化学时应注意以下几点：①准确掌握热化学中的有关概念。如 反应热、中和热、燃烧热等，加强对知识的理解和记忆；②明确热化学方程式的意义及书写规则;③能灵活运用盖斯定律解答关于反应热的计算。

例7 （1）（2016年高考天津卷)氢气可用于制备H₂O₂。已知：H₂(g) A(l)=B(l) ΔH₁ O₂(g) B(l)=A(l) H₂O₂(l)ΔH₂，其中A、B为有机物，两反应均为自发反应，则H₂(g) O₂(g)= H₂O₂(l)的ΔH____0(填“>”、“<”或“=”)。

（2）（2016年高考新课标Ⅱ卷）联氨（又称联肼，N₂H₄，无色液体）是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。①2O₂(g) N₂(g)=N₂O₄(l) △H₁ ②N₂(g) 2H₂(g)=N₂H₄(l) △H₂③O₂(g) 2H₂(g)=2H₂O(g) △H₃④2 N₂H₄(l) N₂O₄(l)= 3N₂(g) 4H₂O(g) △H₄=-1048.9kJ/mol。上述反应热效应之间的关系式为△H₄=________________，联氨和N₂O₄可作为火箭推进剂的主要原因为_____________。

答案：（1）＜（2）△H4=2△H3-2△H2-△H1 ；反应放热量大、产生大量气体

例8 （1）（2016年高考新课标Ⅲ卷）已知下列反应：SO₂(g) 2OH⁻ (aq) =SO₃²⁻ (aq) H₂O(l) ΔH₁ ClO⁻ (aq) SO₃²⁻ (aq) =SO₄²⁻ (aq) Cl⁻ (aq) ΔH₂ CaSO₄(s) =Ca² （aq） SO₄²⁻（aq） ΔH₃，则反应SO₂(g) Ca² （aq） ClO⁻ (aq) 2OH⁻ (aq) =CaSO₄(s) H₂O(l) Cl⁻ (aq)的ΔH=______。

（2）（2016年高考浙江卷）催化还原CO₂是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO₂和H₂可发生两个平行反应，分别生成CH₃OH和CO。反应的热化学方程式如下：CO₂（g） 3 H₂（g）-- CH₃OH（g） H₂O（g）ΔH₁=-53.7 kJ·mol^-1 I CO₂（g） H₂（g）---- CO（g） H₂O（g）ΔH₂ II

某实验室控制CO₂和H₂初始投料比为1:2.2，在相同压强下，经过相同反应时间测得如下实验数据：