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狄尔斯-阿尔德反应的立体化学(狄尔斯阿尔德反应产物的构型)

来源:原点资讯(www.yd166.com)时间:2025-06-11 15:30:51作者:YD166手机阅读>>

狄尔斯-阿尔德反应的立体化学,狄尔斯阿尔德反应产物的构型(1)

狄尔斯-阿尔德反应有如下规律:

1、区域选择性:反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环,那么环上官能团(假设有两个官能团)之间的相互位置以邻位(如1),或者对位为主(如3)。

2、立体选择性:反应产物以“内型(即5)”为主,即反应主产物是经过“内型”过渡态得到的。

3、立体专一性:

双烯合成反应对于双烯体和亲双烯体都表现出高度的立体专一性。亲双烯体对双烯体总是进行顺式加成,加成物保留了双烯体和亲双烯体化合物取代基团的相对取向,只有两个新的σ键是同时形成的,在形成的过程中互相联系相互制约,才能完全保证反应的立体专一性。

比如以下两个热反应中,产物7、8的相对立体构型都是唯一的,两个烯烃原料原有的官能团A,B,C,D的顺反立体化学关系都在产物中得到忠实地翻译。

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