C. 酚醛改性

酚醛改性主要指通过曼尼希反应进行的一种改性,工业上称之为曼尼希型化剂,可由胺、醛和酚来合成。胺类有乙二胺、已二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、尿素、多乙烯多胺、间苯二甲胺、间苯二胺等多元胺、长链脂肪胺或它们的混合物,醛类有甲醛、对羟基苯甲醛等,酚类有苯酚、辛基酚、壬基酚、甲酚等烷基酚或它们的混合物。根据胺、酚、醛的种类、反应物配比不同、工艺路线、反应条件、反应终点控制等的不同,可以制造一系列不同性能的改性胺固化剂,也可按用户实际需要生产专用固化剂,市售品实为多种成份的混合物。

由于固化剂分子中含有酚羟基及胺类活性氢,大大加强了反应活性,提高了胺基与环氧基团的固化速度,同时带有的酚醛骨架结构能进一步提高热变形温度,改善树脂固化物本身耐热性、耐腐蚀性,尤其可贵的是,在湿面上应用也能获得良好效果,因而得以广泛应用于防腐涂层、粘接、层压材料、玻璃钢制作等方面。

D. 与羧酸反应改性

低分子聚胺可由植物油脂肪酸的二聚体如桐油酸二聚体、亚麻油酸二聚体与多元伯胺在高温下反应制得。用作环氧固化剂的聚　胺常为液态低分子量树脂,挥发性小,毒性低,对皮肤刺激性弱,与树脂相溶性好,对固化物有增韧效果,提高了冲击强度。但常温下不易固化完全,常需加入促进剂如DMP-30等。

固化物耐热性较差,其热变形温度仅60℃左右。将低分子量聚胺与间苯二甲胺或4,4一二氨基二苯基甲烷混用,热变形温度可提高到100℃左右,粘接强度也大大提高。另外苯酐与二乙烯三胺反应物可在150℃、6.5min固化环氧树脂,常作潜伏性固化剂。同曼尼希反应物固化剂一样,聚　胺类固化剂生产厂家很多,产品性能相差很大(指牌号相同),使用者应严加注意。

E. 物理方法改性

将几种固体胺(芳胺)或液体胺(脂胺)与固体胺(芳胺)熔化混匀,可以形成液体或低熔点固体混合胺,以便与树脂混匀固化,例如708固化剂就是间苯二胺,4,4一二氨基二苯基甲烷的混合物(含有少量咪唑)。另外还可以将固体胺变成过冷液体使用。例如将间苯二甲胺在110℃加热90min使之完全熔化,再慢慢冷至室温(25℃),可保持七个月不出现结晶。

胺类固化剂应用总结

胺类固化剂作为环氧树脂非常重要的一类固化剂，其改性方法对其固化物的性能有着非常重要的影响。在这里，只是简述了常规具有实际应用意义的胺类固化剂的改性方法，很多学术上的改性方法并未指出。胺类固化剂的改性方法要根据实际需求，结合工业化的可能性来综合考量。

比如利用单环氧或者环氧树脂本身来改性胺类固化剂，应该是应用最广泛的一类改性方法，其改性方法简单，原料易得，改性后固化剂性能提升很多。比如，常见的聚醚胺，指环胺，当用在透明领域中，比如地坪，饰品胶，软胶，硬胶等等，进行简单的环氧改性就可以达到要求。当然，利用酚醛胺改性可以改善环氧低温固化的性能，比如最早的T-31固化剂，可以达到零下5度进行固化，然而由于T-31偏脆，后来又发展了腰果酚改性的酚醛胺固化剂，能够显著改善其脆性，提高其潮湿面的固化性能。

有时聚酰胺也需要一定的改性，增加其反应速度，比如在防腐底漆中，聚酰胺650往往也需要加入一些树脂进行改性，降低成本，加快反应速度等。物理混合也经常用在胺的改性中，比如芳香胺的液化，几种不同的胺类混合在一起，可以明显地改善其形态，便于其使用。

胺的改性千变万化，一种胺的性能可以通过复配几种胺的性能进行综合搭配，在实际应用中，还是求最简便的变性来达到最好的效果。当然，有些性能还是促进剂来的快。

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