在现代社会的劳动市场中，劳动合同是保障双方权益的重要法律文件。然而，并非所有工作关系都适用于《劳动合同法》。以下是不能签订劳动合同的主体：

(1)在校大学生——实习协议/三方协议(1995年《关于贯彻执行劳动法若干问题的意见》文)；

(2)离退休——劳务关系(返聘)；

(3)非全日制用工——双方当事人可以订立口头协议；

(4)家庭雇佣保姆(非家政公司派遣)、农民雇帮工、摄制组雇演员、筹备处临时雇工、无照摊商雇工、黑作坊雇工、个人承包者自己雇工，按《民法通则》调整，不在《劳动合同法》调整范围；

(5)未满16周岁的青少年。

补充说明：以上主体不具备签订劳动合同的资格，不受劳动合同法的保护，若产生争议，不能像劳动争议一样提请仲裁，而应该按合同内容执行。