π键和离域大π键是目前高考的新宠，该内容在中学课本中涉及的较少，许多教师遇到该部分知识也是知之甚少，理解起来总是感到比较困惑，讲解时也会存在畏惧心理，甚至有时就是避重就轻，一带而过。下面就这一问题做一总结：在你阅读之前，不妨先关注 收藏，以便日后查阅，或与人交流。

一：定域π键

1、定义：两个相邻原子的平行P轨道“肩并肩”重叠形成，可描述为双轨道双电子π键。

2、形成定域π键的条件：

相邻两个原子提供一个或两个相互平行的未杂化的P电子。注意：参与杂化轨道的电子只能形成σ键或者用于容纳孤对电子，不能用于形成π键。

如乙炔分子中的C原子除去杂化的两个电子，还有两个P电子，肩并肩重叠可以形成互相垂直的两π键。

二、离域大π键

(1)定义：一般是三个或更多个sp2或sp杂化的中心原子其未杂化的原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键，称为离域大π键或大π键。