一、引言

1880年居里兄弟发现，在石英晶体的特定方向上施加压力或拉力会使晶体表面出现电荷，并且电荷的密度与施加外力的大小成比例，这就是压电材料的正压电效应。随后，居里兄弟又通过实验验证了逆压电效应，并且得到了石英晶体的正逆压电系数。1894年沃伊特指出，结构上具有不对称中心的晶体介质都可能是压电材料。在现代社会中，压电材料作为机电转换的功能材料，在高新领域扮演着重要的角色。

图1 压电材料制作的医学影像仪

目前，利用压电材料制作的压电传感器广泛的应用于压电滤波器、微位移器、驱动器和传感器等电子器件中，在卫星广播、电子设备、生物以及航空航天等高新技术领域都有着重要的地位。随着电子工业的快速发展，压电材料逐步出现复合化、功能特殊化、性能极限化和结构微型化等趋势，性能优良的压电材料将成为本世纪最重要的新材料之一。

二、压电效应原理

压电材料即具有压电效应的一类功能材料。压电效应是指材料在压力作用下产生电信号的效应；或者在电场作用下，材料发生机械形变的现象。材料的压电性由压电常数决定，与晶体的对称性密切相关。石英晶体是最早发现的压电晶体，也是目前最好的和最重要的压电晶体之一。

图2 压电效应原理图

压电效应是由于晶体在机械力的作用下发生形变而引起带电粒子的相对位移，从而使得晶体的总电矩发生改变而造成的。晶体是否具有压电性与晶体结构的对称性有关，只有具有不对称中心的晶体才有可能具有压电特性。因为压电晶体首先必须是不导电的，同时结构上还必须要有分别带正电荷和负电荷的质点—离子或离子团的存在。因此，压电晶体还必须是粒子性晶体或有离子团组成的分子晶体[1]。

三、压电材料主要特性：

一般来说，压电材料应具备以下几个主要特性：

（1）转换特性：要求具有较高的压电常数d33；

（2）机械性能：机械强度高、刚度大；

（3）电性能：高电阻率和高介电常数，防止加载驱动电场时被击穿；

（4）环境适应性：温度和湿度稳定性好，要求具有较高的居里点，工作温度范围宽；

（5）时间稳定性：要求压电性能不随时间变化，增强压电材料工作稳定性和寿命。

描述晶体材料的弹性、压电、介电性质的重要参数，如介电常数、弹性系数和压电常数等，决定了压电材料的基本性能。描述交变电场中压电材料介电行为的介质损耗角正切（tan δ），描述弹性谐振时的力学性能的机械品质因数Qm及描述谐振时的机械能与电能相互转换的机电耦合系数k等，决定了压电材料的具体应用方向。在压电材料的研究及实际应用中，以上参数都极为重要。

3.1 介电常数

电介质在电场作用下会产生极化或改变极化状态，它以感应的方式传递电的作用。电介质极化的微观机理是电介质介电常数的微观解释。静态介电常数是描述电介质在静电场中极化的量化指标。对于完全各向异性的电介质来说，需要六个独立的介电常数，一般情况下独立的介电常数个数介于1-6个之间。在交变电场下测得的介电常数称为动态介电常数，动态介电常数与测量频率有关。

从微观来看，介质的极化有以下三种情况：

（1）电子位移极化：组成介质的原子或离子，在电场作用下，原子的或离子的正负电荷中心不重合，即带正电的原子核与其壳层电子的负电中心不重合，因而产生感应偶极矩。原子中价电子对电子位移极化率的贡献最大。

（2）离子位移极化：组成介质的正负离子，在电场作用下，正负离子产生相对位移。因为正负离子的距离发生改变而产生的感应偶极矩。离子位移极化率与电子位移极化率同一数量级。

（3）取向极化：组成介质的分子为极性分子（即分子具有固有偶极矩），没有外电场作用时，这些固有偶极矩的取向是无规则的，整个介质的偶极矩之和等于零。当有外电场时，这些固有偶极矩将转向并沿电场方向排列。因固有偶极矩转向而在介质中产生偶极矩。取向极化对介质极化的贡献最大，但随温度升高而减小，因此压电材料中通常存在居里点。

图3 电子位移极化、离子位移极化和取向极化示意图

在气体、液体和理想的完整晶体中，极化的微观机制通常为以上三种。在非晶固体、聚合物高分子和不完整的晶体中，还会出现其它更为复杂的微观极化机制，如热离子弛豫极化、空间电荷极化等典型情况。热离子弛豫极化通常存在于含有Na 、K 、Li 等一价碱金属离子的无定形体玻璃电介质中，空间电荷极化是不均匀电介质（复合电介质）在电场作用下的一种主要极化形式。

3.2 压电常数

压电晶体与其它晶体的主要区别在于压电晶体的介电性与弹性性质之间存在线性耦合关系，压电常数就是反映这种耦合关系的物理量。同一压电材料的正、逆压电常数相同，并且存在对应关系。与介电常数和弹性常数一样，晶体的压电常数也与晶体的对称性有关。不同对称性的晶体，不仅压电常数的数值不同，而且独立的压电常数也不同。其中，压电常数d33是表征压电材料最常用的重要参数之一，一般陶瓷的压电常数越高，压电性能越好。下标中第一个数字指的是电场方向，第二个数字指的是应力或应变的方向。因此d33表示极化方向与应力方向相同时测量得到的压电常数。

3.3 介质损耗

电解质晶体在外电场作用下的极化包括电子云极化、离子极化和取向极化。当外加电场作用于电解质时，介质极化强度需要经过一段时间（弛豫时间）才能达到最终值，即极化弛豫。在交变电场中，取向极化是造成晶体介质存在介质损耗的原因之一，并导致了动态介电常数和静态介电常数之间的不同，极化滞后引起的介质损耗会转化为热能消失。介质漏电是导致介电损耗的另一原因，同样会通过发热而消耗部分电能。显然，介质损耗愈大，材料的性能就愈差。因此，介质损耗是判别材料性能好坏、选择材料和制作器件的重要参数。

3.4 机械品质因数

利用压电材料制作滤波器、谐振换能器和标准频率振子等器件，主要是利用压电材料的谐振效应。由于压电材料的压电效应，当对一个按一定取向和形状制成的有电极的压电晶片输入电信号时，如果信号频率与晶片的机械谐振频率一致，就会使晶片由于逆压电效应而产生机械谐振。晶片的机械谐振又可以由于正压电效应而输出电信号，这种晶片即为压电振子。压电振子谐振时，要克服内摩擦而消耗能量，造成机械能的损耗。机械品质因数Qm反映了压电振子在谐振时的损耗程度。

3.5 机电耦合系数

机电耦合系数k反映了压电材料的机械能与电能之间的耦合关系，是压电材料的一个很重要的参数。由于压电振子的机械能与振子的形状和振动模式有关，因此对不同的模式有不同的耦合系数。机电耦合系数无量纲，是综合反映压电材料性能的参数。从应用的角度看，不同用途的压电材料对上述参数的要求各不相同。例如，在超高频和高频器件中使用的材料，要求介电常数和高频介质损耗要小；用作换能器材料，要求耦合系数大，声阻抗匹配要好。用作标准频率振子，则要求稳定性高，机械品质因数Qm值高。目前，利用掺杂、取代等改性方法，已经使得压电陶瓷的性能可以大幅度调节，以适应不同应用的需要。

四、压电材料分类及其应用

压电材料分为压电单晶体，多晶体压电陶瓷、高分子压电材料及聚合物-压电陶瓷复合材料四类。由于其具有不同的工艺及应用特点，因此应用领域各有不同。在这四类压电材料中，压电陶瓷占据有相当大的比重，也是目前市场上应用最为广泛的压电材料。

（1）压电单晶体：石英、水溶性压电晶体（酒石酸钾钠、酒石酸乙烯二铵、酒石酸二钾、硫酸钾等）；

（2）多晶体压电陶瓷：代表性的压电陶瓷有钛酸钡压电陶瓷、锆钛酸铅系压电陶瓷、铌酸盐系压电陶瓷和铌镁酸铅压电陶瓷等；

（3）高分子压电材料：极性高分子材料如聚偏氟乙烯，其具有低声学阻抗特性，柔韧性良好，可以制作极薄的组件。但同时也存在压电参数小、极化电场高的缺点；

（4）聚合物-压电陶瓷复合材料：柔韧性良好，可制作极薄的组件，压电陶瓷的加入可以改善高分子压电材料压电常数小、极化电场高的缺点。

压电材料的晶体结构可分为钙钛矿结构、钨青铜结构、铋层状结构等。