到了秦国，秦王在章台宫接见了蔺相如。章台宫，只是秦王宫里一座很普通的宫殿。蔺相如把宝璧献给秦王后，秦王大喜，就把宝璧给左右的侍从还有妻妾们传看，结果左右看了之后都高呼万岁，谄媚巴结的声音一片。
过了许久，蔺相如看出秦王并没有想给赵国城池的意思，于是就走上前去，说：“这块和氏璧有一个小小的瑕疵，请让我指给大王看。”秦王一听和氏璧还有瑕疵，就把璧交给了蔺相如。和氏璧回到蔺相如手中后，蔺相如捧着璧玉退后几步站定，身体靠在柱子上，怒发冲冠，对秦王说：“大王想得到宝璧，派人送信给赵王。我们赵王召集了全体大臣商议到底应不应该把宝璧送给秦王，结果大家都说秦国贪得无厌，倚仗着自己的强大，想用空话得到宝璧，补偿给我们的城池恐怕是得不到的。
所以打算不把宝璧送给秦国。我认为一般平民百姓之间的交往尚且不应互相欺骗，更何况是大国之间的交往？况且，为了一块璧玉的缘故，就使强大的秦国不高兴，也是不应该的。于是赵王斋戒了五天，才派我捧着宝璧，在殿堂上恭敬地行过叩拜礼，亲自拜送了国书。为什么要这样做？这为的是尊重大国的威望，以示敬意。可是，如今我来到了贵国，大王却在一般的台观接见我，礼节非常傲慢；接到宝璧之后，就传给姬妾们观看，这样来戏弄我。我观察大王并没有给赵王十五座城池的诚意，所以我又把这个宝璧收了回来。大王如果一定要逼迫我，我的头今天就同宝璧一起撞碎在柱子上。”
说完之后，蔺相如手持宝璧，斜视庭柱，眼看着就要向庭柱上撞去。秦王怕他真的把宝璧撞碎，便赶紧向他道歉，坚决请求他不要这样做，并且召来主管的官员，说察看一下地图，把从某地到某地的十五座城池交割给赵国。其实这都是在装模作样。蔺相如也看出秦王只不过是用欺诈的手段假装给赵国城邑，实际上赵国不可能得到，于是就对秦王说：“和氏璧是天下公认的宝物，赵王惧怕贵国，不敢不献出来。赵王送璧之前，斋戒沐浴了五天，如今大王您也应该斋戒五天，而且要在殿堂上安排九宾大典，我才敢献上宝璧。”
秦王估量此事，毕竟不可强力夺取，于是就答应斋戒五天，让蔺相如住在广成宾舍。蔺相如估计秦王虽然答应斋戒，但是必定会背弃信义，不会把城池给赵国，于是他就派随从穿上粗布衣服，怀中藏好宝璧，从小路逃出，把宝璧送回赵国。
秦王斋戒沐浴五天之后，在殿堂上安排了九宾大典，延请赵国使者蔺相如。蔺相如来到后，对秦王说：“秦国自从穆公以来的二十几位君主，没有一个是能坚守盟约的。我实在是怕受大王欺骗而对不起赵王，所以就派人带着宝璧回去，已经从小路回到赵国了。况且秦国强大，赵国弱小，大王您只要派一位使臣到赵国，赵国会立即把宝璧送来。如今凭您秦国的强大，不如先把十五座城池割让给赵国，赵国又怎么敢留下宝璧而得罪大王呢？我知道欺骗大王之罪应该被处死，情愿接受油锅烹*之刑，只希望大王和各位大臣能够仔细考虑考虑此事。”
秦王和群臣面面相觑，发出无可奈何的苦笑之声。侍从中有人要把蔺相如拉下去处治，秦王就说：“如今即便*了蔺相如，终归还是得不到宝璧，反而会破坏了秦赵两国的交情，不如趁此好好款待他，把他放回赵国。赵王难道会为了一块璧玉的缘故而欺骗秦国吗？”所以最终还是在殿堂上接见了蔺相如，完成了大礼，就让他回国去了。
蔺相如回到赵国后，赵王认为他是一位贤能的大夫，身为使臣能不受诸侯的欺辱，于是就封他为上大夫。此后，秦国没有给赵国城池，赵国也始终没有把和氏璧给秦国。
后来，秦国攻打赵国，夺取了石城。第二年，秦国再次攻打赵国，还*死了两万人。秦王派遣使者通告赵王，想在西河外的渑池与赵王进行一次友好会见。赵王害怕秦国，想不去，廉颇、蔺相如商议说：“大王如果不去，就会显得赵国既软弱又胆小。”
于是赵王前往赴会，蔺相如随行。廉颇护送到边境，和赵王诀别时，说道：“大王此行，算上路程和会见礼仪结束，再加上返回的时间，不会超过三十天。如果三十天您还没有回来，请您允许我们立太子为王，以断绝秦国的妄想。”赵王同意了这个意见，便去渑池与秦王相见。
在会见的过程中，秦王饮到酒兴正浓时，就说：“寡人私下里听说赵王爱好音乐，请您为我弹瑟吧。”赵王没办法，就鼓起瑟来。这个时候秦国的史官上前写道：某年某月某日，秦王与赵王一起饮酒，令赵王弹瑟。蔺相如一看，上前说：“赵王私下里也听说秦王擅长秦地的土乐，请让我为秦王捧上盆缶，以便互相娱乐。”秦王发怒，不答应。蔺相如就向前递上瓦缶，并且跪下来请秦王演奏。秦王不肯击缶，蔺相如就说：“在这五步之内，我蔺相如要把脖颈里的血溅在大王身上了。”
秦王的侍从们想要*蔺相如，蔺相如圆睁双眼大喝一声，侍从们就都吓得退了下去。当时秦王不大高兴，但是也只好击了一下缶。于是蔺相如也回过头招呼赵国的史官写道：某年某月某日，秦王为赵王敲缶。秦国的大臣们又说：“请你们用赵国的十五座城向秦王献礼。”蔺相如也不客气，回答说：“请你们用秦国的咸阳向赵王献礼。”直到酒宴结束，秦王始终未能压倒赵国。由于赵国也部署了大批的军队来防备秦国，所以秦国也不敢有什么举动。
渑池会结束后，赵王回到都城，考虑到蔺相如此行功劳很大，于是就封其为上卿，位置在廉颇之上。对此，廉颇有点不高兴，就说：“我是赵国的将军，有攻城*的大功，而蔺相如只不过是靠能说会道立了点功，但是地位却居于我之上，况且蔺相如本来是卑贱之人，现如今他在我上面，我感觉到羞耻，难以忍受。”并且扬言：“假如我遇见蔺相如，一定要羞辱他。”蔺相如听闻，便不肯与廉颇会面，每逢上朝，常常推说自己有病，不愿意去和廉颇争位次的先后。
没过多久，有一次外出，蔺相如远远看到廉颇，就立刻掉转车子回避。蔺相如的门客看到后，心里不平，就一起直言进谏，说：“我们之所以离开亲人来事奉您，就是仰慕您的高尚节义。如今您与廉颇官位相同，廉老先生口出恶言，您却害怕到躲避他，您怕得也太过分了。平庸的人尚且感到羞耻，更何况是身为将相的人。我们这些人没出息，请让我们告辞吧。”蔺相如坚决挽留他们，说：“诸位认为廉将军和秦王相比谁厉害？”大家都回答说：“廉将军当然比不上秦王。”相如说：“以秦王的威势，我都敢在朝廷上呵斥他，羞辱他的群臣，我蔺相如虽然无能，难道会怕廉将军吗？”
