2002年读到大二的时候，制片人在学校找到没有任何表演经验的她去参演了电视剧《一江春水》， 在剧中饰演周绮的表妹金凤，也从此走上了表演之路。在出演《与青春有关的日子》之前，李玥还曾在《铁齿铜牙纪晓岚》第三部中饰演过虎妹。

之后虽然也曾参演过很多影视作品，但像《与青春有关的日子》这样家喻户晓的作品却少之又少了。曾在李立群、车晓主演都市情感剧《爱你所以离开你》饰演和方大川有过一夜情的北京女孩陶小淘；在赵文瑄主演的年代剧《大屋下的丫鬟》中饰演小丫鬟荔；在黄志忠、柯蓝 主演的《中国远征军》中饰演罗星。

还曾在《情感战争》、《一触即发》、《边城春秋》等作品中出演过各种角色。值得一提的是，2017年，李玥担任电视剧《天衣无缝》的制作人，并在剧中客串女主角贵婉的好友荣华，该剧历时两年于2019年1月10日在浙江卫视、江苏卫视首播，并在腾讯视频、爱奇艺、优酷、芒果TV同步播出，这也让她走上了的制片人之路。

李玥不像演艺圈的其他女演员晚婚，早早就结婚了，她的老公是《天衣无缝》中的贵翼扮演者胡海锋。两人是在拍摄《与青春有关的日子》时期认识的，2007年结婚，他们俩是裸婚，当时连婚礼都没办。

更值得一提的是，现在当红的小生秦俊杰，是李玥同父异母的亲弟弟，李玥10岁那年，同父异母的弟弟秦俊杰出生了。从见到俊杰的那一刻起，李玥就对这个大眼睛的小家伙爱不释手，经常抱、亲他。姐弟二人关系非常好，秦俊杰的第一部电影《满城尽带黄金甲》就是李玥推荐的，当时秦俊杰只有14岁。