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一、赤井秀一

为了查清黑衣组织，赤井秀一化名诸星大接近组织成员宫野明美（两人互不知道对方是亲属关系）潜伏进组织，并获得组织代号，黑麦威士忌。

四年前，卧底诸伏景光的卧底身份曝光，在赤井秀一眼前开枪自*。这一幕被组织成员安室透（代号波本）看到，开始对赤井秀一心怀怨恨，导致两人水火不容。两年前，在FBI计划秘密逮捕琴酒的行动中，由于卡迈尔的失误，导致赤井秀一身份曝光。赤井秀一不得不逃出组织，并与宫野明美断了联系，开始躲避组织追*。

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后来在日本与柯南合作，策划了将黑衣组织的卧底，CIA特工水无怜奈送回组织的行动。为了让水无怜奈取得琴酒的信任，赤井秀一被迫假死，被水无怜奈枪击头部，最后葬身火中。假死之后的赤井秀一化身为冲矢昴，住进洗衣机的家里，以东都大学工科研究生的身份生活。目的是保护亲人灰原哀，也就是宫野志保。

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之后在一次案件中，安室透与冲矢昴相见，冲矢昴的左撇子特征让安室透怀疑冲矢昴就是赤井秀一，开始暗中调查冲矢昴的真实身份。后来安室透得知，水无怜奈事件中死亡的组织成员楠田陆道真实死因是自*，联想到赤井秀一利用楠田陆道的身份进行假死的计划，于是找到冲矢昴对质。

同时，安室透联系了日本公安，跟踪抓捕FBI探员朱蒂和卡迈尔，打算以此要挟冲矢昴承认自己就是赤井秀一。但赤井秀一随即出现在朱蒂车中，打乱了安室透的计划。事后得知，是柯南与赤井秀一自导自演的一出戏码。其后，安室透向组织隐瞒了赤井秀一存活的信息。

二、赤井玛丽

和丈夫赤井务武一样同为英国MI6特工，在丈夫失踪后生下世良真纯，然后一直生活在日本。

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后来，贝姐易容成赤井务武在伦敦街头出现，吸引到MI6的注意。赤井玛丽得知后，在MI6的授意下同世良真纯返回伦敦调查。三年前，贝姐再次给玛丽发了约见的消息。玛丽与贝姐伪装的赤井务武在沃克斯豪尔桥上相见，但由于贝姐信息出现错误，导致玛丽察觉到眼前的赤井务武是他人假扮。贝姐不得的出去伪装，告诉玛丽，她要以赤井务武的身份潜进MI6，而如此一来，玛丽就会成为一个障碍。最后，贝姐给玛丽喂下APTX4869。危急关头，玛丽跳进河里，贝姐仓皇离开。