此次在《邮差》中，李幼斌改变以往的戏路饰演了一位有点内敛的反派人物军统情报专家谢乃恩，挑战了以前在观众心目中固有的正面形象。对于这种改变，李幼斌表示毫无顾虑并现场坦言：“其实在演《亮剑》之前，我也各种角色都演。这个剧本说实话真的很好。谢乃恩这个人物也非常好、很有个性。个性就是戏里说的对党国忠诚，他还很有文化、有知识，脑子非常厉害，但是在戏里碰到了这个更厉害的徐仲良，两个人的交锋让我觉得很过瘾。”

导演何流为了这部剧能够更好地呈现给观众，除了特意请李幼斌出山，更不惜“五易剧本”，“很多次我都是一边流泪一边写，一边看着李老师以前剧中的台词风格，一边写谢乃恩的台词。”

该剧男一号徐仲良由张粟扮演，他是一个毕业于教会学校的大学生，心思缜密、睿智机警，有过目不忘的本领，第六感极其准确。表面上是文弱书生，内心却有着一腔的爱国热枕，不过他却有着晕血的毛病。徐仲良的父亲叫徐德林，代号“鲶鱼”，是我党著名的地下情报人员，为了获取淞沪会战重要情报而牺牲。他的牺牲也是导致徐仲良走上革命道路的重要原因。

女主秀芬由演员丁咛扮演，丁咛这个演员大家可能不太熟悉，她曾在2015年毛卫宁导演的电视剧《平凡的世界》中饰演了孙少平，孙少安的大姐孙兰花。本剧中她饰演的秀芬是国民党军统内部的高级特工，武艺高强，毕业于青浦训练班，表面上是一可爱秀丽的小姑娘，内心却异常的坚强，个性鲜明敢爱敢恨、做事果断不拖泥带水。被军统上司谢乃恩派去监视徐仲良，没想到却在和徐仲良相处中芳心暗许，后为救徐仲良牺牲。