在无线期间虽然在事业上没有什么起色，但是却因为拍戏结识了曾华倩，彼时刚刚和梁朝伟分手的她正值情伤，陈庭威嘘寒问暖，赢得了女神的芳心。

1990年跳槽到亚洲电视，受到重用，在以赌坛恩怨斗争为题材的电视剧《胜者为王》中担任第一男主角，该剧夺得1991年度亚视收视冠军，陈庭威也凭借该剧走红。

次年，主演了该片的续集《胜者为王Ⅱ天下无敌》，同样成绩斐然，该剧的女主正是陈庭威当时的女友曾华倩。两人的恋情在1993年初宣布结束。

因为优异的表现，在亚视筹拍《再见黄埔滩》时，陈庭威再次挑起大梁，饰演足智多谋，身手了得的杜国笙，演绎其从一个穷小子成长为上海滩大亨的坎坷故事。

90年代末，内地影视市场发展蓬勃。陈庭威在1999年离开亚视，来到内地寻找新的机遇，先后主演了《快嘴李翠莲》《警探雷鸣》等电视剧。

进入新千年后，陈庭威逐渐减产，偶尔接拍一些影视剧，也会出席一些活动。