1997年，读到高二时，张萌选择了到澳大利亚留学，并继续学习钢琴；中学毕业后，张萌考上了澳大利亚新南威尔士大学，学习服装设计。

1998年，17岁的张萌参加了悉尼华裔小姐选美比赛，并最终获得了第二名成绩；张萌在大学时期还担任了悉尼华人电视台的双语主持。

2000年，张萌担任了迎接奥运健儿悉尼大型文艺晚会的双语主持。2003年，张萌从新南威尔士大学服装设计系毕业之后选择回国发展，并担任了中国教育台主持人兼钢琴教师。

2004年，张萌参加了第53届环球小姐选美活动，并以优异的表现最终在中国区总决赛中获得冠军，从而代表中国参加了环球小姐世界总决赛，张萌也因此正式出道演艺圈。

2005年，张萌接拍了个人的首部影视剧作品，她与陈逸恒、吕凉、王静合作主演了现代反腐剧《我主沉浮》，并在剧中饰演了精明强*证券公司的当家人陈明丽 ；同年，她又在与朱旭、彭玉、左翎共同出演的现代家庭剧《老爸老妈兄弟姐妹》中饰演了小儿媳谭燕燕；此外，张萌还与张默、韩雨芹合作出演了由张国立执导的古装神话剧《济公新传》，这也是她的首部古装剧作品。