化学镀的原理（以化学镀镍为例）：
1、化学镀镍溶液加温后，在催化作用下，次亚磷酸根脱氢形成亚磷酸根，同时析出初生态原子氢：
[H2PO2-] H2O→[HPO3 2-] [H ] 2H
2、初生态原子氢被吸附在催化金属表面上使其活化，使溶液中的镍阳离子还原，在催化金属表面上沉积金属镍：
[Ni2 ] 2H→Ni 2H
3、催化金属表面上的初生态原子氢使次亚磷酸根还原成磷；同时，由于催化作用使次亚磷酸根分解，形成亚磷酸；原子态的氢气还会合成氢气放出:
[H2PO2-] H→H2O [OH-] P, 2H→H2↑
4、镍原子和磷原子共沉积，形成镍磷-合金层：Ni P→NI-P合金（固溶体或非晶态）
所以，由以上反应可知，除了镍以外，还形成了磷，它与镍一起形成镀层成分，因而用次亚磷酸盐反应形成的化学镀镍层实际上是含2-15%磷的镍磷合金。
化学镀的目的是在塑料制品表面生成一层导电的金属膜（一般镀铜或者镀镍），给塑料制品电镀金属层创造条件。
03 电镀和化学镀的区别
实际上，化学镀的作用远远不止于为塑胶件的电镀做前处理，传统上，化学镀同样可以作为一种表面处理方法应归属于电镀，是电镀的一个镀种。但化学镀不同于常规电镀，化学镀与常规电镀从原理上的区别就是电镀需要外加的电流和阳极,而化学镀是依靠在镀件表面的镀层所发生的自催化反应。其特点如下：
1、化学镀层表面是极为均匀的
只要催化基体与溶液接触到就可以施镀，几乎是基体形状的一个复制，达到仿形的程度，不会像电镀一样，出现由于电力线分布不均匀而引起的镀层厚度不均的现象。
2、化学镀金对工件的形状的要求低
电镀无法对一 些形状复杂的工件进行全表面施镀，但化学镀可以对任何形状工件施镀。特别适用于形状复杂、深盲孔及精度要求高的细小及大型部件的表面强化处理。
3、化学镀金对工件材质的适应性高
化学镀可以对各种材料制成的镀件进行金属镀覆，包括半导体及非导体，如玻璃、陶瓷、塑料等，而电镀主要适应金属件，少部分塑胶件需要化学镀前处理。
4、化学镀层的结合力高
化学镀层的结合力要普遍高于电镀层，不易剥落，甚至比电镀硬铬和离子镀要高。
5、化学镀层表面硬度高，耐磨性能好
其表面硬度可在Hv0.1=550-1100kg/mm2（相当于HRc =55-72）的范围内任意控制选择；处理后的机械部件，耐磨性能好，使用寿命长，一般可提高3-4倍，有的可达8倍以上。
6、化学镀层耐腐蚀性强
化学镀镍层在酸、碱、盐、氨和海水等介质中都具有很好的耐腐蚀性，其耐腐蚀性胜于不锈钢。
虽然化学镀在很多方面都优于电镀，但是化学镀由于存在以下缺点，使得化学镀无法取代电镀。
1、电镀因为有外加的电流，所以镀速要比化学镀快得多，同等厚度的镀层电镀要比化学镀提前完成，而化学镀则必须控制反应速度，不能过快，否则就会产生各种镀层缺陷。
2、化学镀与电镀相比，所用的溶液组成复杂、稳定性较差，且溶液的维护、调整PH和再生都比较麻烦，材料成本费较高。
3、很多化学镀的工作温度都在90℃左右，维持这个温度也要消耗大量能源。
4、化学镀层的装饰性不如电镀，化学镀目前市场上应用较多的为纯镍磷合金的一种颜色，而电镀可以实现很多色彩。
所以，电镀工艺也有其不能为化学镀所代替的优点，首先是可以沉积的金属及合金品种远多于化学镀，和化学镀相比，电镀最大的优势在于效率高，镀层生长可以非常迅速。其次是价格比化学镀低得多，工艺成熟，镀液简单易于控制，基于这些优点，使得电镀工艺在工业上的规模化应用成为可能。
但是电镀有一个致命的缺点是：目前采用的电镀很多都是氰化物电镀，氰化物有剧毒，对人体环境都是一大危害，电镀产生的废水废气的都是污染环境的；环保问题也成为制约电镀行业发展的瓶颈。
无论化学镀还是电镀，都有优缺点，当某一零件的表面需要金属镀层时，该选择电镀还是化学镀？可以从以下几个方面考虑：
1、首先明确镀层的主要目的
如果主要为了取得较高的耐腐蚀性或耐磨性，那么化学镀法通常是更好的选择，因为由此产生的镀件往往非常坚硬，孔隙性更小，因此更耐腐蚀，更耐磨；
化学镀常应用在以下领域：
· 食品服务业：如模具、食品加工机械配件等。
· 石油和天然气行业：从阀门、球和插头到桶、管道配件等任何东西。
· 汽车行业：减震器、气缸、刹车活塞和齿轮等重要汽车零部件。
· 航空航天工业：阀门、活塞、泵、火箭等部件。
· 化工：泵、搅拌叶片、换热器、过滤机组等
· 塑料和纺织品：模具、模具、机械零件、纺纱机、挤出机等。
