高纯度的轻、重液体石蜡已经成为国内化学品市场中紧缺的产品之一,传统的液体石蜡来源于石油炼制,但费-托合成油也是液体石蜡的良好原料之一。费-托合成油与石油炼制产物不同,具有较低的硫、氮、芳烃含量和较高的正构烷烃含量。将费一托合成产物中的液体石蜡分离出来,不仅能降低柴油产品的凝点,生产高端低凝柴油,还可以使部分柴油馏分转变为高价值的液体石蜡产品,增加费一托合成产物的资源利用率,实现费—托产物的增值利用,提高费一托生产企业的经济效益。
国内间接液化技术的发展,费一托合成油相关介绍“十二五”期间国内费-托合成技术获得关键性突破,煤炭间接液化项目当今已在多地立项或建设,间接液化技术的发展将为液体石蜡分离技术提供大展身手的舞台。“十三五”规划预计,到2020年煤制油产能将达到13Mt/a,费-托合成技术也将成为化工领域新的、重要的经济增长点。
国内费一托合成技术的开发始于20世纪7O年代末期,2005年以后正式进入工业应用阶段。2008年,潞安集团160kt/a煤基合成油示范项目产出了国内第1桶费.托合成油;2009年,内蒙古伊泰煤制油有限责任公司也顺利产出煤间接液化工业化的第1桶合格油品,标志着国内煤炭间接液化技术取得了阶段性成果和重大突破。
2015年,国内第1套百万吨级煤间接液化工业示范项目在陕西未来能源化工有限公司煤制油项目投料试车成功;2016年12月28日,采用中科费一托合成油技术建成的神华宁夏煤业集团4 Mt/a煤炭间接液化装置按照计划的时间节点产出合格油品,这标志国内拥有了煤炭间接液化核心技术和大型成套工艺技术的装置,也是继南非SASOL公司之后,国内外最大的单套煤炭间接液化装置。
费一托合成是以CO和H为原料,在催化剂的作用下生成烃类产物的工艺过程,原料气可以来源于煤、天然气、油田伴生气、炼油厂轻烃、劣质渣油等,来源广泛,要求简单。
费一托合成产物碳数范围从C1到C200以上,碳数分布服从Schulz—Flory定律。
费-托合成烃链增长的方式与单体聚合成高聚物的过程相似,通过单一碳物种--卡宾插入到碳链中的方式实现链的增长,这决定了费一托合成反应产物中主要生成直链烷烃、烯烃引,典型组成见表1。
费一托合成产物主要由正构烷烃、正构烯烃和异构烷烃组成,随着碳原子数增加,烷烃含量增加,烯烃含量减少,异构烃含量增加,正构烃含量减少。费一托产物中还有一定量的醇、醛、酸等含氧有机化合物,主要集中在费一托轻质油中。经过加氢精制的加氢油正构烷烃质量分数高达80%以上,不饱和烃含量低、不含硫、氮、芳烃,采用适当的分离技术能够生产出高品质的液体石蜡产品。
费一托产品脱蜡应用目前,国内的费一托合成装置主要以生产汽油、柴油常规油品为主,在石油价格较高(原油价格高于75美元/桶)时可获得较好的经济效益。自2014年下半起,原油价格大幅下降,并形成了一直处于价格低位的新常态,煤制油的经济性受到影响,发展基于费一托合成的精细化学品成为合理选择。2015年,伊泰煤制油有限责任公司新增产了正构液体石蜡和正构稳定轻烃,大幅增加了销售收入。2015年10月,该公司牵头制定了《煤基费一托合成液体蜡》国家标准(GB/T32066—2015)并获得国家质检总局、国家标准委审批通过,该标准自2016年1月1日起实施,要求煤基费-托合成工艺生产的轻质液体蜡中正构烷烃的质量分数不小于98.5%,重质液体蜡中正构烷烃的质量分数不小于92%,均高于石化行业的要求。同时,神华宁煤集团油品精细项目、潞安集团1.8Mt/a间接液化项目均已确定将液体石蜡作为主要产品之一。
经过加氢精制的费一托合成油是脱蜡的理想原料,将尿素脱蜡技术应用于费一托合成加氢精制常二线油(馏程200~365℃),不仅能缓解重质液体石蜡原料来源日益紧迫的困境,还能联产低凝柴油或生产异构烷烃溶剂油,能大大提高费一托产品的经济效益。但尿素脱蜡以尿素为络合剂,尿素易分解生成氨和二氧化碳,氨与水反应生成的氨水不仅会腐蚀设备,还会造成环境污染。费一托合成油中正构烷烃的质量分数本身就达到80%以上,而异丙醇一尿素脱蜡法生产的正构烷烃的质量分数仅为90%左右,正构烷烃的含量提高有限,不能充分发挥费一托合成油正构烷烃高的优势,经济效益增加值有限。若要求产品中正构烷烃含量进一步提高,会造成装置规模过大,投资和能耗急剧升高。
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