三、解答有机合成题的思路

㈠ 解题的思维程序

解题时主要应抓住基础知识和新信息结合成新网络，解题的思维程序是：

接受信息——联系旧知——寻找条件——推断结论。

以有机物结构、性质和实验现象为主线，解答有机物推断合成题常用的思维方法有：

① 顺推法：采用正向思维，得出正确结论。

② 逆推法：采用逆向思维，得出正确结论。

③ 分离法：先根据已知条件，分离出已知条件，把明显的未知条件分离出来，然后根据已知将分离出来的未知当已知逐个求解那些潜隐的未知。

④ 分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。

㈡ 解题的抓手

对比原料和目标产物→采取正确的方法分析→官能团的引入和消除→设计合理的合成路线程

⒈ 对比原料和目标产物

⑴ 分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短？有无成环或开环？

⑵ 分析官能团的改变：引入了什么官能团？是否要注意官能团的保护？

⒉ 采取正确的方法分析

⑴ 正向合成法：采用正向思维。程序是：原料→中间产物→产品

⑵ 逆向合成法：采用逆向思维。程序是：产品→中间产物→原料

⑶ 类比合成法：采用综合比较的思维方法。程序是：比较题目所给知识原型→找出原料与合成物质的内在联系→确定中间产物→产品

⒊ 官能团的引入和消除

⑴ 官能团的引入

① 引入羟基（-OH）

ⅰ 加成反应：醛酮与氢气的加成；烯烃与水的加成。

ⅱ 取代反应：卤代烃在碱性条件下的水解；酯的水解。

ⅲ 分解反应：葡萄糖的无氧发酵。

② 引入卤素原子（-X）

ⅰ 加成反应：不饱和碳原子与HX或X2加成。

ⅱ 取代反应：烷烃或苯环与X2的取代；醇与HX的取代。

③ 引入双键：

ⅰ 消去反应：醇或卤代烃的消去引入C＝C。

ⅱ 氧化反应：醇的氧化引入C＝O。

ⅲ 加成反应：炔烃的部分加成。

以上是引入官能团常见的一步引入的方法，但在某些情况下，所要合成的化合物却不能通过简单一步反应制备，则必须通过两步或多步反应采用“迂回”法，逐步转化成被合成的化合物。

⑵ 官能团的消除

① 通过加成反应消除不饱和键。

② 通过消去或氧化或酯化等消除羟基（-OH）。

③ 通过加成或氧化等消除醛基（-CHO）。

⑶ 官能团的转变

根据合成需要（有时题目中信息会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团转变，以使中间产物向产物递进。

常见的三种方式：

① 利用官能团的衍生关系进行衍变。如伯醇→醛→羧酸。

② 通过某些化学途径使一个官能团转变为多个。如：一元醇消去后得烯烃，烯烃加成卤素后再水解则转变出两个—OH。

③ 通过某种手段改变官能团的位置。

四、有机合成的知识梳理

㈠ 有机化学重要反应类型

⒈ 取代反应：有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。

取代反应包括卤代、硝化、磺化、水解、酯化等反应类型。

⒉ 加成反应：有机物分子中未饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成别的物质的反应。

⒊ 消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和化合物的反应（消去小分子）。

⒋ 氧化反应：

⑴ 烃和烃的衍生物的燃烧反应；

⑵ 烯烃、炔烃、二烯烃、苯的同系物、醇、醛等与酸性高锰酸钾反应；

⑶ 醇氧化为醛和酮；

⑷ 醛氧化为羧酸等反应。

⒌ 还原反应：有机物加氢去氧的反应。

⒍ 加聚反应：通过加成反应聚合成高分子化合物的反应（加成聚合）。主要为含双键的单体聚合。

⒎ 缩合反应：单体间通过缩合反应生成高分子化合物，同时生成小分子（H2O、NH3、HX等）的反应。

缩聚反应主要包括酚醛缩聚，醇酸缩聚，羟酸缩聚，氨基酸缩聚等。

⒏ 酯化反应（属于取代反应）：酸（有机羧酸、无机含氧酸）与醇作用生成酯和水的反应。

⒐ 水解反应：有机物在一定条件下跟水作用生成两种或多种物质的反应。

水解反应包括卤代烃水解、酯水解、糖水解、蛋白质水解等。

⒑ 裂化反应：在一定温度下，把相对分子质量大、沸点高的长链烃断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。

⒒ 酯的生成和水解及肽键的生成和水解

㈡ 掌握各类有机物分子结构的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。如：

⒈ C=C和 —C≡C—能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色；

⒉ －OH能与Na反应放出H2 ；

⒊ 苯酚能与FeCl3溶液作用呈紫色；

⒋ －COOH（碳原子数较少的）能与Na2CO3溶液作用放出CO2；

⒌ －CHO 与银氨溶液反应产生银镜，或与新制Cu(OH)2作用产生红色沉淀；

⒍ R-COO-R’与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅（酯水解产生的酸和碱发生中和）。

㈢ 理解有机物分子中各基团间的相互影响。

⒈ 烃基对官能团的影响

醇显中性，苯酚显弱酸性（苯环对－OH的影响）

⒉ 官能团对烃基的影响

CH3—CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水（－OH对乙基的影响）

苯不和溴水反应，而苯酚和浓溴水作用产生白色沉淀（－OH对苯环的影响）。

⒊ 官能团对官能团的影响

羧酸，－OH受羰基的影响，使得－COOH的氢较易电离，显酸性。

⒋ 烃基对烃基的影响

甲苯：

⑴ －CH3受苯环的影响，能被酸性KMnO4溶液氧化

⑵ 苯环受－CH3影响而使邻、对位的氢易被取代