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氨基的消去反应条件(羟基与氨基反应条件)

来源:原点资讯(www.yd166.com)时间:2023-11-11 20:42:03作者:YD166手机阅读>>

氨基的消去反应条件,羟基与氨基反应条件(1)

Cope消除(Cope Elimination)

反应机理链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200807175501

氨基的消去反应条件,羟基与氨基反应条件(2)

Cope消除反应,是指β-碳上有氢的氧化胺加热到150~200℃时发生热分解,生成羟胺和烯烃。由亚瑟·科普(Arthur C. Cope)发现。用于烯烃合成以及在化合物中除掉氮。

反应表现出显著的溶剂效应,非质子性极性溶剂对反应速率的提高可达到百万倍。

Cope消除反应机理

该反应是E2顺式消除反应,反应过程中形成一个平面的五元环过度态,氧化叔胺的氧作为进攻的碱。

要产生这样的环状结构,氨基和β-氢原子必须处于同一侧,并且在形成五元环过渡态时,α,β-碳原子上的原子基团呈重叠型,这样的过度态需要较高的活化能,形成后也很不稳定,易于进行消除反应。

氨基的消去反应条件,羟基与氨基反应条件(3)

位阻要求较高的氧化胺功能优先与较易接近的氢反应,并往往具有较好的选择性,有利于取代较少的烯烃。因此,对于简单烯烃,反应遵循霍夫曼规则。

氨基的消去反应条件,羟基与氨基反应条件(4)

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