一、经典的Ullmann偶联反应

1904年F. Ullmann发现了在铜粉存在下，芳基卤代物和酚反应得到二芳基醚，此反应被称为Ullmann缩合反应。1906年，I. Goldberg发现了在K2CO3/CuI条件下，芳基卤代物和酰胺反应得到芳基胺的反应（Ullmann缩合反应Goldberg改进反应，Goldberg偶联反应）。

碘代芳烃在Cu ， Ni 或Pd 催化下进行自身偶联得到二芳基化合物的反应。此反应是合成联芳基化合物的方法之一。该偶联反应多用于同种芳基卤的自偶联，不常用于两种卤代芳烃的偶联来合成不同官能团的联芳基化合物。

卤代烃活性顺序为I > Br > Cl、含吸电子基团的取代基更容易发生偶联。除过铜以外，也可使用镍(0)催化剂。

近年来，上海有机所马大为院士团队开发的草酰胺类配体广泛应用于Ullmann反应，C-N，C-O，C-C各种类型的Ullmann反应都可以得到较高的产率。条件比经典的Ullmann反应更加温和，芳基氯代烃也可以得到较高的产率。

反应机理

二、Ullmann类型反应

在铜催化下，亲核试剂（如酚，胺，醚，硫酚等等）对芳基卤代物进行芳基亲核取代的反应。最经典是Ullmann成醚反应。

反应机理

反应实例

一、经典Ullmann反应

【J. Mol. Struct. 1991, 248, 189-200】

CuTC-催化Ullmann偶联【CuTC, 噻吩-2-甲酸铜(I)盐】

【J. Org. Chem. 1997, 62, 2312-2313】