对-薄荷烷型

柠檬烯（limonene)：为无色油状液体，具柠檬香气。分布极为广泛，它是枸橼属Citrus植物果皮挥发油中的主要成分，如柠檬油、橘皮油、佛手油等。植物香附Cyperus rotundus、砂仁Amomum microcarpum、荆芬Nepeta cataria、青嵩Artemisia carrifolia 及紫苏perillaJrutescens等挥发油中也含有柠檬烯，具有镇咳、祛痰、抗菌等活性。

松油烯(terpinene)：与柠檬烯为同分异构体，其中α-松油烯在植物大叶香需Clinopodiumpolycephalum、芫荽Coriandrum satirum、茼香根Foeniculum rulgare 及鹤乱Carpesium abrotanoides 等的挥发油中均有存在。天然来源的α-松油烯常常混有少最β-与γ-松油烯。

薄荷醇(menthol)：是薄荷和秋薄荷等挥发油中的主要成分，其左旋体习称薄荷脑，为白色块状或针状结晶。薄荷醇对皮肤和黏膜有清凉、弱的镇痛、止痒和局部麻醉作用，亦有防腐、*菌和清凉作用，可用作牙膏和食品的香料。

薄荷酮Cmenthone)：常与薄荷醇共存于薄荷油中，也具有浓郁的薄荷香气。

胡椒酮(piperitone)：习称辣薄荷酮，存在于多种中药的挥发油中，具有松弛平滑肌作用，是治疗支气管哮喘的有效成分。

桉油精(cineole, eucalyptol)：是桉叶挥发油中的主要成分（约占70%），分子中具有一个环醚结构，属于单萜氧化物，遇盐酸、氢溴酸、磷酸及甲苯酚等可形成结晶性加成物，加碱处理又分解出桉油精。有似樟脑的香气，具有解热消炎和抗菌防腐作用。

环香叶烷型

紫罗兰酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花Lawsonia inermis 挥发油中，工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备。紫罗兰酮是混合物，α-紫罗兰酮可作香料，β-紫罗兰酮可用作合成维生素A的原料。二氢-α-紫罗兰酮存在于龙涎香中，有较佳的香气。

䓬酚酮型

酚酮类化合物(troponoides) 是单环单萜中一种变形的结构类型，其碳架不符合异戊二烯规则，这类化合物结构中都有一个七元芳环。

䓬酚酮类化合物具有芳香性，环上的羟基具有酚的通性，由于邻位吸电子基团的存在而具有较强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。分子中的羟基易于甲基化，但不易酰化。分子中的羰基类似羧基中羰基的性质，但不能与一般羰基试剂反应。红外光谱显示羰基(1600~1650 cm-1)和羟基(3100~3200cm-1)的吸收峰，与一般化合物的羰基略有区别。

䓬酚酮类化合物能与某些金属离子形成不同颜色的络合物结晶体，如与铜络合物为绿色结晶，铁络合物为红色结晶。可用于鉴别䓬酚酮类化合物。

较简单的䓬酚酮类化合物是一些霉菌的代谢产物，在柏科的心材中也含有䓬酚酮类化合物。如α-崖柏素(α-thujaplicin)在欧洲产崖柏Thuja plicata、北美崖柏T. occidentalis及罗汉柏Thujopsis dolabrata的心材中含有。䓬酚酮类化合物多具有抗癌活性，但同时多有毒性。

在环状单萜中尚有单萜氧化物，如斑鳌素(cantharidin)存在千斑婺、芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发庖或生毛剂。用斑婺素制成的N-羟基斑婺胺(N -hydroxycantharidmide)，试用于肝癌，有一定疗效。

（3）双环单萜(bicyc lic monot erp enoids) 双环单萜的结构类型有15种以上，常见的有6 种，其中以蒎烷型和崁烷型较稳定，形成的衍生物也较多。

蒎烯有α-蒎烯和β-蒎烯。α-蒎烯在松节油中含最最高，约70%，是合成樟脑和龙脑的重要原料；β-蒎烯在松节油中含量较少，在一定条件下可转化为α-蒎烯。

芍药苷是芍药根中的蒎烷单萜苷。在芍药中还有白芍药苷(albiflorin)、氧芍药苷(oxypaeoniflorin)、苯甲酰芍药苷(benzylpaeoniflorin)等结构类似物，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。

樟脑(camphor)主要存在于樟树的挥发油中，是重要的医药工业原料，我国天然樟脑产最世界第一。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤等。

龙脑(borneol)俗称冰片，是樟脑的还原产物。龙脑的右旋体得自龙脑香树Dryobalanops camphora的挥发油及其他多种挥发油，一般以游离状态或结合成酯的形式存在。左旋龙脑存在于艾纳香Blumea balsmifera的叶子和野菊花花蕾挥发油中。合成品是消旋龙脑。龙脑具有发汗、兴奋、祛衱、镇静、防腐、抗氧化等作用，广泛用于香料、清凉剂、中成药及临床。

三、环烯醚萜及其苷

1、概述

环烯醚萜类（iridoids)是一类特殊的单萜，为臭蚁二醛（iridoidial)的缩醉衍生物。

臭蚁二醛原是从臭蚁Iridomyrmexdetectus的防卫性分泌物分离出的物质，是衍生环烯醚萜的关键性中间氧化物。这类物质在植物体内也是由焦磷酸香叶酯(GPP)经水解脱去焦磷酸衍生而成。GPP在植物体内先逐步转化成臭蚁二醛，再衍生成环烯醚萜，环烯醚萜形成后，其4-甲基经氧化脱羧，形成4-去甲基环烯醚萜(4-demethyliridoids)，其C-7、C-8处断键开环，则形成裂环环烯醚萜(secoiridoids)，其生物合成途径如下。

环烯醚萜类多与糖结合成苷而存在，在植物中分布较广，特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。常见如地黄、玄参、枙子、龙胆等都含有此类成分。

环烯醚萜类具有多种活性，如京尼平具有显著的促胆汁分泌和泻下作用，梓醇具有降血糖作用，桃叶珊瑚苷元有抗菌消炎作用。

2、结构类型

环烯醚萜类化合物基本结构一般含有环戊烷环及半缩醛结构，其半缩醛1-OH性质不稳定，故1-OH常与糖成苷的形式存在于植物体内，而根据其环戊烷环是否裂环，可将环烯醚萜类化物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。

（1）环烯醚萜苷类 其苷元结构特点为C-1多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷，常有双键存在， C-5、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。

根据4位取代基的有无，环烯醚萜苷类又分为环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。

C-4位有取代基的环烯醚萜苷：4位多连甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。

例如，存在枙子中的枙子苷(gardenoside)及京尼平苷(geniposide)、京尼平甘酸。枙子甘有一定泻下作用，其苷元京尼平(genipin)具有显著的促进胆汁分泌活性。鸡屎藤苷(paederoside)是鸡屎藤Paederiascanden的主要成分，其4位羧基与6位羟基形成γ-内酯，而10位的甲硫酸酯在鸡屎藤组织损伤时产生有鸡屎嗅的甲硫醇，故鸡屎藤有鸡屎的恶臭。马鞭草苷(verbenalin)存在于马鞭草Verbenaoffinalis中，有收缩子宫的作用，是副交感神经作用器官的兴奋剂，并有镇咳作用。

4-去甲基环烯醚萜苷：为环烯醚萜苷4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，环上取代与环烯醚萜苷相似。