左松脂酸(levopimaricacid)、松脂酸(pimaricacid)和松香酸(abieticacid)是从松树干中流出的黏稠液体，称为松脂，其中挥发油称松节油，不挥发性成分中以左松脂酸为主。左松脂酸经酸、热或空气的催化，易发生异构化转变为性质更稳定的松香酸。实际上松脂经水蒸气蒸馏分出松节油后，在剩余的松香中已全部转变为松香酸，而不再以左松脂酸存在。松脂中同时存在的还有右松香酸、新松香酸和去氢松香酸。

雷公藤甲素(triptolide)、雷公藤乙素(tripdiolide)、雷公藤内酯(triptolidenol)及16-羟基雷公藤内酯醇(16-hydroxytriptolide)是从雷公藤Tripterygium wilfordii中分离出的抗癌活性物质。雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。

紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，存在于红豆杉科红豆杉属Taxus多种植物中，为具有紫杉烷的二萜类化合物，临床上主要用千治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌等，有较好疗效。

（5）四环二萜(tetracyclic diterpenoids) 甜菊苷(stevioside)是菊科植物甜叶菊Stevza rebaudianum叶中所含的四环二萜苷，还有甜菊苷A、D、E(rebaudiosidesA, D, E)等多种甜味苷，甜菊苷A甜味较强，但含量较少。总甜菊苷甜度约为庶糖的300倍。甜叶菊在我国已大面积栽培，甜菊苷作为庶糖代用品在医药、食品工业广泛应用，但近年来甜菊苷有致癌作用的报道，美国及欧盟已禁用。

芸香科香茶菜属植物中分离得到近200种二萜化合物，其中香茶菜Rabdosiaamethystoides叶中的香茶菜甲素（amethystoidinA)具有抗肿瘤及抑制金黄色葡萄球菌活性。

大戟二萜醇(phorbol)存在于大戟科和瑞香科的许多植物中，属于辅致癌剂。例如，巴豆油过去曾用作剧烈的泻下药，也作为发红剂和抗刺激剂用。后来发现巴豆油有辅致癌剂的活性，其辅致癌活性成分均来自巴豆油的偏亲水性部分，其母体化合物为大戟二帖醇，本身没有辅致癌活性。大戟二萜醇分子中有5个羟基，C-12 和C-13位上的两个羟基酯化生成二元酯时，若其中一个酯键由长链脂肪酸形成，而另一个酯键是由短链脂肪酸形成，所得的化合物即有辅致癌活性。

3、二倍半萜

二倍半萜类（sesterterpenoids)可以看成是由5个异戊二烯单位构成的化合物，基本碳架包含25个碳原子。其生物合成途径是焦磷酸香叶基金合欢酯（FPP)衍生而来。此类成分数量不多，是萜类家族中最少的一员，在羊齿植物、菌类、地衣类、闻洋生物及昆虫分泌物中陆续发现。二倍半萜类共有无环、单环、二环、三环、四环及五环六种类型。

呋喃海绵素-3(furospongin-3)是从海绵中分得的链状二倍半萜化合物。 seco-manoalide是从Luffarilla uariabillis中分得的具有抗菌作用的单环二倍半前萜，蛇玸假壳素A（ophiobolin A)是真菌稻芝麻枯病菌Ophiobulusmiyabeanus的成分，具有C5-C8-C5骈合基本骨架，有阻止白藓菌及毛滴虫生长发育作用。梯纹海绵素是梯纹海绵Cacosponga scalaris中的四碳环二倍半萜，网肺衣酸 (retigeranic acid)是网肺衣中的五碳环二倍半萜。

六、萜类化合物的理化性质

萜类化合物结构类型差异很大，但因分子结构中多具有双键、共枙双键等，因而具有一些相同的物理和化学性质。

1、物理性质

（1）性状 单萜及倍半萜在常温下多为具特异性香气的油状液体，具有挥发性，少数为固体结晶。单萜及倍半萜可随水蒸气蒸馏。二萜及二倍半萜多为固体结晶。萜苷多为固体结晶或粉末，无挥发性。

（2）味 萜类化合物多具苦味，又称苦味素。也有少数萜有甜味，如甜菊苷。

（3）旋光性 萜类化合物大多含手性碳，有光学活性。

（4）溶解性 萜类化合物一般极性低，难溶于水，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等亲脂性有机溶剂。具羧基、酚羟基及内酯结构的萜还可溶于碳酸氢钠或氢氧化钠水液，加酸使之游离或环合后，又可自水中析出或转溶于亲脂性有机溶剂，此性质常用于提取分离此类结构的萜类化合物。

萜苷类化合物极性较大，水溶性较强，一般能溶于热水，易溶于甲醇及乙醇，不溶或难溶于亲脂性有机溶剂。

萜类化合物结构中常有双键、碳基等不饱和基团，对热、光、酸及碱较敏感，长时间接触，常会引起其氧化、重排及聚合反应，导致结构变化。因此在提取、分离及储存萜类化合物时，应注意尽量避免这些因素的影响。

2、化学性质

含有双键和醛酮等羰基的萜类化合物，可与相应的试剂发生加成反应，加成产物因溶解性改变而析出结晶，故可用加成反应分离和纯化这些类型的萜类化合物。

双键加成反应

（1）卤化氢加成反应：萜类化合物的双键与氯化氢及溴化氢等卤化氢类试剂在冰乙酸为溶剂时进行加成反应，加成产物可于冰水中析出结晶。如β-荜澄茄烯(β-cadinene)的冰乙酸溶液中加入氯化氢饱和的冰乙酸，反应完后，倒入冰水中，即析出加成物结晶。

（2）溴加成反应：萜类化合物的双键在冰乙酸或乙醚-乙醇混合溶液中滴加溴，在冰冷却下，可生成其溴加成物的结晶。

（3）亚硝酰氯反应：很多不饱和萜类化合物能与亚硝酰氯(Tilden试剂）加成，生成亚硝基氯化物。先将不饱和萜或其冰乙酸溶液与亚硝酸戊酯混合，冷却下加入浓盐酸，振摇，即可析出亚硝基氯化物结晶，其结晶多为蓝色或蓝绿色，可用于不饱和前者的分离及鉴别。

需要注意的是，非四取代萜烯的氯化亚硝基衍生物结晶多为无色的二聚体，可加热至熔触或做成溶液解聚而呈蓝或蓝绿色。

（4）Diels-Alder反应：含共轭二烯结构的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder反应，生成物为结晶，可以此初步证明共轭双键的存在。

羰基加成反应

（1）亚硫酸氢钠加成：具羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠加成，生成结晶性的加成物而与非醛酮类的萜分离，其加成物用酸或碱（多用草酸、硫酸或碳酸钠）处理，可分解复原成原萜醛或萜酮。但此反应时间过长或温度过高，会使双键发生不可逆的加成，故用此法处理具有双键的萜醛或萜酮时要注意控制反应条件。如柠檬醛的加成，不同条件下得到的加成物不同。

（2）与硝基苯阱加成：具羰基的萜类化合物可与对硝基苯阱或2,4-二硝基苯阱在磷酸中发生加成反应，生成硝基苯阱或2,4－二硝基苯阱的加成物，加成物常以结晶析出。

（3）吉拉德试剂加成：吉拉德试剂是一类带季桉基团的酰肼，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非碳基萜类分离，常用的试剂为吉拉德T及P试剂两种。反应时在萜酮及萜醛的乙酸-无水乙醇(1: 10)溶液中加入吉拉德试剂（加乙酸为促进反应），加热回流，反应完毕后水稀释，用乙醚萃取非碳基类化合物后，分取水层用硫酸或盐酸酸化，再用乙醚萃取，乙醚萃取液蒸去溶剂即得原萜酮或萜醛。

萜类化合物除具有上述加成反应外，还有分子重排、氧化和脱氢反应等。

六、萜类化合物的提取分离

萜类化合物种类繁多、骨架庞杂、数量庞大，同分异构体多，理化性质差异较大，结构稳定性差，故提取分离难度相对较大。提取分离的方法也应根据结构类型的不同而呈现多样化。

1、萜类化合物的提取

（1）挥发性萜 可用挥发油的方法提取。

（2）游离萜 可用甲醇或乙醇提取，提取液减压浓缩至一定休积，并调整适当的醇浓度，再用不同极性的亲脂性有机溶剂按极性由小到大的顺序依次萃取，得到不同脂溶性的萜类提取物。

（3）萜苷 提取萜苷类多用甲醇或乙醇做溶剂，提取液经减压浓缩后加水溶解，滤去水不溶性杂质，用乙醚、氯仿或石油醚萃取去除脂溶性杂质，脱脂后的萜有水溶液可采用正丁醇萃取法、活性炭、大孔树脂吸附法去除水溶性杂质。

萜苷的提取纯化过程中，酶及酸易使苷键裂解，尤其是环烯醚萜苷稳定性差，更需注意。

（4）萜内酯 萜内酯的提取采用碱水提取酸化沉淀法。利用内酯在热碱溶液中易开环成盐溶于水，酸化环合又可析出原内酯的特性，用碱水提取酸化沉淀的方法处理粗总萜，可得到较纯的总萜内酯（倍半萜内酯用此法较多）。 但某些遇酸碱易引起结构发生不可逆变化的萜内酯，不可用。

2、萜类化合物的分离

（1）结晶法分离 有些萜类化合物的粗提取物，溶液浓缩至小体积时，常会析出粗晶，滤取此结晶，再用适当溶剂重结晶，可得到较纯的萜类化合物。如薄荷醇、樟脑等可用结晶法分离。

（2）利用结构中特殊官能团分离 萜类化合物中常有双键、羰基、内酯环、羧基、碱性氮原子（萜类生物碱）及羟基等官能团，可有针对性地利用特殊官能团的特殊性质来分离纯化。如含双键的萜类其加成物可使液态单萜烯以结晶形式析出，内酯萜碱开环酸环合与非内酯类分离。

（3）柱色谱法分离 柱色谱法是分离萜类化合物的主要方法。常用的吸附剂为硅胶、中性氧化铝，其中硅胶应用最广。多以石油醚、正已烷、环己烷及苯单一低极性溶剂分离萜烯，或混以不同比例的乙酸乙酯或乙醚分离含氧萜，对于多羟基的萜醇及萜酸还要加入甲醇或用氯仿-乙醇洗脱。

3、提取分离实例

（1）单萜化合物的提取分离 月桂Laurus nob山s L.系樟科植物，叶富含挥发油，油中含有α-蒎稀(1)、β-蒎稀(2)、樟烯(3)、月桂烯（4)、α-菲兰烯（5)、β-菲兰烯（6)、柠檬烯（7）、1,8桉油精(8)、对聚伞素(9)等单萜成分，以及β-瑟林烯(10)、γ-杜松烯(11)和杜松烯(12)等。提取分离流程如下。