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碳氮三键哪个好(碳氮三键有什么作用)

来源:原点资讯(www.yd166.com)时间:2024-02-06 00:32:07作者:YD166手机阅读>>

碳氮三键哪个好,碳氮三键有什么作用(1)

该项工作应该作为教科书内容被纳入主族以及过渡金属化学的课本中。”对于王帅的 Science 一作论文,审稿人的评价极高。

王帅来自山西太原,本科就读于美国加州州立大学北岭分校,那时就开始积极申请进实验室做科研。博士则毕业于加州大学戴维斯分校,又先后辗转哥伦比亚大学、和加州大学圣地亚哥分校做博后研究。

碳氮三键哪个好,碳氮三键有什么作用(2)

图 | 王帅(来源:王帅)

据他介绍,读博和做博后的学校都不是被动选择,而是基于对化学发展的洞见做出的主动性选择。这样主动思考的习惯,也帮助他收获了这篇 Science 论文。

3 月 24 日,相关论文以《二磷与单核铁中心的侧向配位》(Side-on coordination of diphosphorus to a mononuclear iron center)为题发表在 Science 上。

碳氮三键哪个好,碳氮三键有什么作用(3)

图 | 相关论文(来源:Science)

该论文要从磷元素说起,该元素在无机化学领域占有不可取代的地位,也是学术界和工业界中应用最为广泛的均相金属有机催化剂的重要组成部分。例如,铃木偶联反应的钯金属催化剂、烯烃复分解反应的钌金属催化剂、或是烯烃氢化的威尔金森催化剂等,都是以叔膦作为配体来实现结构稳定和反应促进。

相应的,在单核金属配位化学的研究中,作为配体的磷单质本身,也扮演着非常重要的角色。自 1980 年首例三磷分子配位的单核钴金属配合物的结构被报道之后,从单磷到环五磷配位的单核金属配合物,也在随后十五年中陆续进入人们的视野,而其中唯一缺失的成员便是二磷(P2)配位的单核金属衍生物。

由于元素的周期性(如每一周期的元素从左向右电负性以此增强,而同组元素从上到下电负性依次减弱等),导致元素周期表中某一元素与其右下方另一元素享有类似的物理和/或化学性质,这也被成为对角线规律。这一规律造成了碳元素和磷元素具有非常类似的电负性和前线轨道分布,同时预测了 P2 从化学特性上与乙炔分子(HCCH)较于其同组衍生物,氮气 N2,更为相似。P2 和 HCCH 的最高占据轨道都由其 π 键所组成,这表示 P2 作为单核金属配体时应类似于乙炔配体,以侧方配位的方式与金属成键,这也与德国马尔堡大学名誉教授杰诺特·弗伦金(Gernot Frenking)对第 15 族双原子分子配位的单核钨配合物的密度函数理论计算相吻合。

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