在剧中，皇帝忌惮霓凰郡主的势力，想用比武招亲的方式，把郡主嫁给一个自己放心的人，从而掌控郡主；但这次招亲以失败告终，霓凰也因此事结识了梅长苏。

通过她与梅长苏的接触，和细心地观察，她发现梅长苏就是林殊，是当年那个金陵“最明亮的少年”，是她青梅竹马的未婚夫。

当她知道梅长苏蛰伏十二年，化名入京，卷入波诡云谲的朝堂争斗，只为了给赤焰军翻案；她便尽自己的全力，去帮助梅长苏达成心愿。

后国家危难之际，梅长苏不顾病体，依旧选择上了战场，但却永远留在了战场上，只留下霓凰一人伤心绝望；在剧中霓凰没有嫁给任何人，因为她的心里只有林殊，她想嫁、能嫁的人只有林殊。

林殊牺牲后，她选择了独自一人，终身不嫁。

在原著小说中，霓凰嫁给了赤焰军的聂铎；霓凰打仗时遇到了困难，江左盟便派了聂铎去帮助霓凰，在这期间两人暗生情愫。

但聂铎知道林殊和霓凰的婚约，觉得爱上霓凰对不起林殊，便借江左盟有别的命令之名，留下书信辞别，再不见霓凰，霓凰派人去追，却不见聂铎的踪影。

然而林殊知道后，却选择成全两人，虽然林殊和霓凰有婚约，他也对霓凰有意，但林殊更希望霓凰能过得幸福，况且林殊知道自己时日无多，也不愿拖累霓凰。