1．沉淀反应

(1)与金属盐类试剂的沉淀反应

皂苷的水溶液或稀醇溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。酸性皂苷的水溶液加入硫酸铵、，醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷的水溶液则需加碱式醋酸铅等碱性盐或氢氧化等才能生成沉淀。利用这一性质可以进行皂苷的提取和分离。

(2)与胆甾醇的沉淀反应

甾体皂苷的水溶液可与胆甾醇生成难溶于水的分子复合物沉淀，生成的分子复合物在乙醚中回流又可以分解，胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，据此可将甾体皂苷从提取液中分离出来。三萜皂苷与胆甾醇也可生成复合物，但很不稳定，利用此性质可分离甾体皂苷和三萜皂苷。

2．水解反应

(1)酸水解

温和酸水解：用稀酸（0.02---0.05ml/L的盐酸或硫酸）在含水醇溶液中经短时间加热回流，可水解去氧糖的苷键，因为2—羟基糖的苷键在此条件下不易断裂。

剧烈酸水解：要使皂苷所含的2—羟基糖的苷键断裂，需用剧烈条件进行水解，一般用24ml/L的盐酸或硫酸，有时还需加热加压。由于水解条件剧烈，常使生成的皂苷元发生脫水、环合、双键移位、取代基移位、构型转化等变化，这样得到的不是真正的皂苷元，而是人工次生物。为得到原生皂苷元可采用酶水解或Smith降解。

(2)酶解

酶的水解有一定专属性，不同的酶作用于不同性质的苷键。紫花毛地黄叶中存在的紫花苷酶，只能使紫花毛地黄苷A和B脱去1分子葡萄糖，依次生成毛地黄毒苷和羟基毛地黄毒苷。

蜗牛酶为一混合酶，几乎能水解所有苷键，能将强心苷分子中的糖逐步水解，直到获得苷元。毛花毛地黄苷和紫花毛地黄苷，用紫花苷酶酶解，其酶解速度不同，前者糖基上有乙酰基，对酶作用阻力大而水解较慢，后者水解快。苷元类型不同，被酶解的难易程度也不同，如乙型强心苷比甲型强心苷易被酶解。

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