Cu2S↓＋3CuSO4＋4H2O
与第一个反应同时进行。在80℃左右时，第二个反应达到和第一个反应相对的最大速率。而在80℃以后，由于下述两个反应的存在，硫化亚铜在反应中逐渐消失。
Cu2S＋2H2SO4＝CuS↓＋CuSO4＋2H2O＋SO2↑
CuS＋4H2SO4＝CuSO4＋4SO2↑ 4H2O
近年来，我国化学工作者对该反应的机理也进行了研究，得出如下结论：在较低温度下，铜与浓硫酸作用后，先生成的黑色物质为Cu2S；提高温度后，生成的黑色物质为CuS。指出铜与浓硫酸之间的反应主要有：
Cu＋2H2SO4＝CuSO4＋SO2↑＋2H2O
5Cu＋4H2SO4＝Cu2S＋3CuSO4＝4H2O
Cu2S＋2H2SO4＝CuS＋CuSO4＋2H2O＋SO2↑
CuS＋2H2SO4＝S↓＋CuSO4＋SO2↑＋2H2O
第一个反应的反应温度在250℃附近。当铜耗尽时，生成的Cu2S按第三、四个反应式发生反应。
铜与浓硫酸作用后，生成的黑色物质CuS、Cu2S得以沉淀出来，可能是因为它们的溶度积较小的缘故。
13.久置于空气中的硫化钠为什么会变黄？
硫化钠具有强烈的吸湿性，在空气中易被氧气氧化为多硫化物，反应式如下：
S2-＋H2O⇌HS-＋OH-
4HS-＋O2＝2H2O＋2S2-2
Na2S也可以被氧化为S，而S能溶解于Na2S形成多硫化钠。反应如下：
2Na2S＋O2＋2H2O＝4NaOH＋2S↓
(x-1)S＋Na2S＝Na2Sx
多硫化物中硫的个数为2～5。多硫化物都是有色的，二硫化物呈浅黄色，五硫化物为深黄色或红色，其它多硫化物颜色介于两者之间。Na2S暴露于空气中时间越长，则越易形成多硫化物，所以颜色越来越深。
14.在加热氢氧化钙和氯化铵制取氨气的实验中，黄色物质是什么？
将黄色物质溶于少量水中，分别用KSCN和K4[Fe(CN)6]检验，当加入KSCN时生成血红色溶液，当加入K4[Fe(CN)6]时产生深蓝色沉淀。这说明黄色杂质中含有Fe3 。
检验氯化铵，发现氯化铵中并不含有铁的化合物，初步推测Fe3 是氢氧化钙带进去的。为了证实这一点，可用纯度较高的氢氧化钙和氯化铵重复制取氨气的实验，结果没有发现黄色物质产生。由此可以断定，那种黄色物质是粗石灰中所含有的三价铁的化合物，在高温时和氯化铵反应产生的三氯化铁。因为三氯化铁的升华温度(大于300℃)与氯化铵的升华温度(332～350℃)相差无几，所以在实验过程中，在试管壁上白霜状的氯化铵的升华物附近，常伴随有三氯化铁黄色的升华物质。
15.为什么浓硝酸跟金属反应的还原产物为NO2，稀硝酸的还原产物主要是NO，更稀的硝酸的还原产物有N2O、N2……NH3等？
当浓硝酸与金属作用时，硝酸本身浓度的因素占主要地位，第一步的还原产物主要是亚硝酸，亚硝酸是不稳定的化合物，它分解为NO2和NO：
2HNO2＝NO2＋NO＋H2O
而NO2、NO和HNO3之间又有如下的平衡：
3NO2＋H2O⇌2HNO3＋NO
在浓硝酸中，平衡向左移动，因此还原产物主要是NO2。在反应过程中，尽管有NO生成，但它在浓硝酸中不能存在，继续被氧化成NO2。
关于稀硝酸浓度(约为8～10N)与金属反应的还原产物，从下面的化学平衡方程式可以看出
3NO2＋H2O⇌2HNO3＋NO
在稀硝酸中，平衡向右移动，因此还原产物主要是NO。
至于在更稀的硝酸中，还原产物有N2O、N2……NH3，有人曾作过这样的解释：金属活动性顺序表中氢以上的金属在稀硝酸中的第一步反应，是能置换出氢的，但随着即与硝酸发生第二步反应，将硝酸还原成一系列的还原产物。
HNO3＋2H＝HNO2＋H2O
2HNO3＋8H＝H2N2O2＋4H2O
(连二亚硝酸)
HNO3＋6H＝NH2OH＋2H2O
HNO3＋8H＝NH3＋3H2O
这些还原产物，除本身分解成为简单的化合物外，相互之间又发生反应，生成一系列不同价态的氮的化合物。这第三步反应，有两类：
(1)还原产物本身的分解反应：
3HNO2＝HNO3＋2NO＋H2O
2HNO2＝N2O3＋H2O
H2N2O2＝N2O＋H2O
(2)还原产物相互的反应：
HNO2＋NH3＝N2＋2H2O
HNO2＋NH2OH＝N2O＋2H2O
HNO2＋HNO3＝2NO2＋H2O
总之，硝酸与金属的反应比较复杂，对反应机理还不能得到一致的说法。
16.金属镁与不同浓度的硝酸反应时，有哪些产物？
根据实验结果，金属镁与不同浓度的硝酸反应时，有下列几种情况：
(1)当硝酸浓度大于10N时
Mg＋4HNO3＝Mg(NO3)2＋2H2O＋2NO2↑
(2)当硝酸浓度为6.6～10N时
11Mg＋28HNO3＝11Mg(NO3)2＋NH4NO3＋NO2↑＋NO↑＋N2↑＋12H2O
(3)当硝酸浓度在0.1～6.6N时
12Mg＋30HNO3＝12Mg(NO3)2＋NH4NO3＋NO2↑＋HO↑＋N2↑＋H2↑＋12H2O
(4)当硝酸浓度小于0.1N时
10Mg＋24HNO3＝10Mg(NO3)2＋NH4NO3＋N2↑＋H2↑＋3H2O
17.金属铝与不同浓度的硝酸反应时，有哪些产物？
根据实验结果，金属铝与不同浓度的硝酸反应时，有下列几种情况：
(1)当硝酸浓度大于8N时
Al＋6HNO3＝Al(NO3)3＋3NO2↑＋3H2O
(2)当硝酸浓度为3～4N时
15Al＋56HNO3＝15Al(NO3)3＋NH4NO3＋NO2↑＋2NO↑＋3N2↑＋26H2O
(3)当硝酸浓度在1～3N时
8Al＋30HNO3＝8Al(NO3)3＋NH4NO3＋NO2↑＋NO↑＋N2↑＋H2↑＋12H2O
(4)当硝酸浓度小于1N时
14Al＋46HNO3＝14Al(NO3)3＋2N2↑＋11H2↑＋12H2O
18.为什么氯化铜溶液跟碳酸钠溶液反应的产物是氢氧化铜，而不是碳酸铜？
氯化铜溶液跟碳酸钠溶液进行反应时，实验的结果是除有蓝色沉淀产生外，还有二氧化碳气体产生。这是由于氯化铜溶液跟碳酸钠溶液混和，水解反应很完全的缘故。
Cu2 ＋CO32-＋H2O＝Cu(OH)2↓＋CO2↑
为什么Cu2 跟CO32-不结合成碳酸铜呢？比较常温下Cu(OH)2和CuCO3的溶度积便可知道：
Cu(OH)2：Ksp＝5.6×10-20；
CuCO3：Ksp＝1.4×10-10
Cu2 跟OH-结合成Cu(OH)2比Cu2 跟CO32-结合成CuCO3容易得多，所以，在这个反应里水解占主导地位。
19.中和滴定时，怎样选择酸碱指示剂？
在实际操作时，用已知浓度的标准酸(或碱)慢慢滴入未知浓度的碱(或酸)中，到酸和碱的克当量数相等，这时称为等当点。中和反应达到等当点时，溶液外观一般没有变化，需要利用酸碱指示剂的变色作为到达等当点的信号。
选择一个合适的指示剂，一方面要了解指示剂的变色范围，另一方面要了解在滴定过程中溶液pH值变化的情况，尤其是在达到等当点前后pH值突变的情况。在滴定过程中，我们把溶液pH值与加入标准酸(或碱)液量的对应关系作图，可以得到滴定曲线(图12-1)，在等当点附近加入一滴酸(或碱)所引起的pH值急剧变化，在滴定曲线上几乎形成一段垂直线，这种急剧变化称为滴定突跃，这一垂直线所对应的pH值范围称为突跃范围。滴定突跃是选择指示剂的主要根据。
最理想的指示剂应该恰好在等当点时变色，但这样的指示剂很难找到，而且也没有必要。实际上，凡在pH4.3～9.7以内变色的指示剂都可保证测定有足够的准确度。由上图可知，酚酞变色时，等当点已过，NaOH已加入过量，即滴定终点比等当点略迟，但酚酞变色范围的pH值为8～10，在等当点附近的pH突跃范围以内，从等当点到酚酞开始变红时，NaOH的加入量相差不超过半滴。所以，滴定虽然略有一些误差，但符合容量分析的要求，因此酚酞可以用作这一中和滴定的指示剂。如果用甲基橙作指示剂，虽然滴定终点比等当点略早，但当甲基橙由红刚变橙时，加入的溶液量跟等当点相差也不超过半滴，这点误差也是可以忽略不计的。这就是说，凡是指示剂的变化范围全部或部分在滴定突跃范围内都可使用。
强酸与强碱相互滴定时，反应生成的盐不发生水解，溶液的pH值等于7，滴定突跃范围的pH值在4.3～9.7。甲基橙和酚酞都可以用作指示剂。
强酸与弱碱相互滴定时，反应生成的盐水解后使溶液显酸性。如盐酸滴定氨水，等当点时溶液pH值为5.3，滴定突跃范围的pH值在4.3～6.3之间，可选用甲基橙为指示剂，不宜选用酚酞。如图12-2所示。
强碱与弱酸相互滴定时，反应生成的盐水解后使溶液显碱性。如NaOH滴定CH3COOH，等当点时溶液pH值为8.7，滴定突跃范围的pH值在7.7～9.7，显然，酚酞的变色范围恰好在突跃范围之内，可作为这一滴定的指示剂，但不宜选用甲基橙。如图12-3所示。
弱酸盐或弱碱盐的滴定常直接用标准酸或标准碱溶液。如碳酸钠的滴定，如使用标准盐酸，反应分两步进行：
Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl
NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑
第一步反应达到等当点时，溶液pH值为8.31，可用酚酞作指示剂；第二步反应达到等当点时，溶液pH值为3.9，可选用甲基橙为指示剂。
20.酚酞在稀碱中呈红色，在浓碱中无色。它在稀酸中无色，在浓酸中却呈红色。这是为什么？
酚酞是一种有机弱酸，在水里的溶解度很小，易溶于酒精，所以一般把它制成1％的酒精溶液应用。
酚酞在弱酸性或中性溶液中，一般是以无色的内酯式存在；在稀碱中则以红色的醌式结构的醌酚盐存在；在浓碱中，醌式结构被破坏，转化成无色的羧酸盐。所以，酚酞与较浓的碱溶液作用时，显红色后又立即褪去。例如，向2％的氢氧化钠溶液中滴入酚酞时，只有瞬间显红色，马上褪成无色；向低于5％的氢氧化钠溶液中滴入酚酞，显红色并可以较长时间不褪色。
酚酞在浓盐酸或浓硫酸中变成红色，也是因为结构发生变化。
21.锌是强还原剂，高锰酸钾是强氧化剂，为什么纯锌不能使高锰酸钾溶液褪色？
用锌粉和酸性高锰酸钾溶液作用。它们的标准电极电位分别是：Zn2 /Zn为-0.763伏，MnO4-/Mn2＋为＋1.51伏
1.51-(-0.763)＝2.273伏
得到的是正值，而且电极电位差值很大，从理论上说，这个反应可以发生。但实际上把纯锌加入高锰酸钾溶液中，看不到它褪色。这不是反应不能发生，而是在常温和没有催化剂存在的条件下，这个反应的反应速度极慢，几乎不发生反应。
22.酯水解时为什么既可用酸又可用碱作催化剂？
酯在酸性溶液里水解时，第一步是H＋加到烷氧基的氧原子上。
