C3-XR的前脸设计见仁见智，有的车友认为它精致且精神，而有些人认为它长得像个“小怪兽”，当然这也是因为它前脸标志性的“獠牙”装饰。百年臻享版前脸与普通版本车型的不同在于前包围处的两个环状装饰，金色与白色车身形成差异化配色，而普通版本车型则是选择红色装饰。

前脸的镀铬装饰条非常巧妙地运用了雪铁龙Logo造型，连接两个箭头向两侧延伸并与大灯组相连，前脸视觉效果上带来了横向的拉伸。下方的进气格栅是雪铁龙家族化的圆角六边形风格，并且格栅内部仍有一个个小的六边形整齐排列，辨识度非常高。