郑州大学硕士研究生入学考试

《有机化学》考试大纲

命题学院（盖章）：化学学院 试科目代码及名称： 有机化学（929）

一、考试基本要求及适用范围概述

《有机化学》考试大纲适用于郑州大学化学及相关专业的硕士研究生入学考试。是化学

与应用化学专业(四年制)必修的四大化学基础课程之一。主要内容：掌握重要类型有机化合

物的命名、结构特征、物理性质、主要反应及其应用、重要的实验室制备方法与工业生产方

法，学会用逆合成原理进行一些简单的合成设计。能正确熟练书写有机化合物的结构式和反

应式，掌握各类同分异构现象以及静态立体化学的基本概念、知识，初步具有构型和构象分

析的能力，掌握动态立体化学的基本概念及其在反应中的应用。掌握典型有机化合物结构和

性能的关系、官能团对分子物理性质和化学性质的影响以及官能团的相互转化；理解并掌握

主要有机反应机理，并能用于解释实际问题；能用化学动力学和化学热力学概念来解释某些

实验现象。学会有机化合物的分离、纯化的一般方法，掌握常见有机物的定性鉴定以及某些

定量测定的基本方法；了解各类有机化合物的波谱特征，初步学会解析图谱。

二、考试形式

硕士研究生入学有机化学考试为闭卷，笔试，考试时间为 180 分钟，本试卷

满分为 150 分。

试卷结构（题型）：选择题、完成反应题、机理题、结构推测题、合成题

三、考试内容

有机化学 I 共有十一章内容。

第一章 绪论

有机化学和有机化合物的定义；有机化合物的特性；有机化学的历史；同分异构现象，有机结构理论（价键理论和分子轨道理论）的基本特点；有机反应机理分类；有机化合物的分类（按碳架分类及按官能团分类）。

第二章 烷烃

烃的定义以及分类；烷烃的结构特征、同系列、异构和命名（IUPAC）；烷烃的物理性质及其变化规律；烷烃的构象（伞式、锯架式、纽曼式）及构象异构；烷烃的自由基卤化反应及其机理，自由基的定义、空间构型及其稳定性；通过卤化反应掌握过渡态，反应中间体，试剂的活性和选择性等概念。了解烷烃的硝化，磺化，热裂、氧化等反应，烷烃的来源。

第三章 环烷烃

环烷烃的异构（顺反异构）和命名；环烷烃的物理性质和化学性质；环的张力；环烷烃的构象（a 键与 e 键，椅式，船式，半椅式）及构象转换体；取代环己烷构象分析；多环烃及其构象。

第四章 立体化学

旋光性及比旋光度；手性、分子的手性和对称性；Fischer 投影式；相对构型（D−/L-构型标记法）与绝对构型(R−/S-构型标记法)；一些概念：对映体与非对映体、内消旋体、苏式与赤式、差向异构体、差向异构化、外消旋化、外消旋体、手性碳、手性中心、原手性碳、假不对称碳、位阻异构体；手性碳原子的个数与旋光异构体的数目；脂环族化合物的立体异构（顺反异构体、对映异构体、构象异构体以及它们之间的关系）；不含手性碳、含其他手性因素（其它手性中心、手性轴以及手性面）化合物（胺、季铵盐、有机硅、有机锗等，联苯类、丙二烯类、螺环化合物，螺烃类）的立体异构体。

简介：外消旋化合物的拆分（机械法、形成非对映体、酶解、通过晶种结晶、色谱拆分），旋光性化合物的消旋化条件，手性合成。

第五章 烯烃

烯烃的结构特征及同分异构（顺反异构：cis-/trans-,Z-/E-），环己烯的构象，烯烃的命名；物理性质和相对稳定性；电子效应（诱导效应、共轭效应、超共轭效应、场效应)及位阻效应，碳正离子的稳定性及重排；烯烃的亲电加成（与卤素、氢卤酸、硫酸、水、有机酸、醇、酚、次卤酸的加成），亲电加成反应机理（环状卤鎓离子中间体机理，碳正离子中间体机理，离子对中间体机理），亲电加成的立体化学（反式加成，顺式加成；立体专一性反应，立体选择性反应；构象最小改变原理），亲电加成的区域选择性（马尔可夫规则）；烯烃与溴化氢的自由基加成反应（过氧化效应或卡拉施效应，反马氏规则以及相关机理）；烯烃的还原反应（催化氢化：异相催化氢化、均相催化氢化，烯烃的硼氢化-还原反应），机理（四元环过渡态机理）及其立体化学；烯烃的氧化（被高锰酸钾或四氧化锇氧化，臭氧化-分解反应，硼氧化-氧化反应，环氧化反应），机理（四元环过渡态机理）及其立体化学；烯烃的α-卤代（自由基取代）；烯烃结构鉴别和结构测定方法（使用溴的四氧化碳溶液，高锰酸钾溶液，臭氧化-分解反应）；烯烃的制备（E1、E2 和 Elcb 反应机理，区域选择性、立体

选择性、重排反应、扎依切夫规则、扎依切夫产物、顺式消除、反式消除）。了解共振论，烯烃的聚合

第六章 炔烃和二烯烃

炔烃的结构（烷、烯、炔的结构差异），命名和物理性质；炔烃的酸性以及炔化物的生成；炔烃的亲电加成反应（加卤化氢、卤素、水），亲核加成反应，硼氢化反应，氧化，加氢，还原，聚合等其它反应，烯烃和炔烃化学性质的对比分析；炔烃的鉴别和结构测定（使用银氨溶液，铜氨溶液，高锰酸钾溶液，臭氧化-分解反应）；炔烃的制备（用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备炔烃；通过偶联反应制备高级炔烃），初步介绍逆合成分析。二烯烃的分类（包括累积二烯烃的立体化学及不稳定性）与命名；共轭二烯烃的结构，烯丙基碳正离子、自由基及碳负离子的结构（共轭效应，共振论，简单介绍休克尔分子轨道理论）；共轭二烯烃的直接加成与共轭加成（与卤素、卤化氢加成），相关机理以及影响因素（初步介绍动力学控制产物与热力学控制产物），Diels-Aider 反应（s-顺式/反式构象，区域选择性，立体专一反应，简单介绍内型产物、外型产物以及次级轨道作用）。

第七章 芳烃

苯的结构特性及表示方式(Kekulé等)，芳香性(Hückel 规则)；苯衍生物的异构与命名；苯的亲电取代反应（硝化反应、卤化反应、磺化反应、Friedel-Crafts 反应 、Gattermann-Koch反应、氯甲基化反应）及相关机理，反应势能图；苯环上亲电取代反应的定位效应规律和解释，多元取代苯的亲电取代经验规律；多环芳烃的合成(Haworth 合成法)；烷基苯侧链的反应（卤化和氧化）；多苯代脂烃、联苯类化合物和稠环芳烃（萘、蒽、菲）的结构及命名；芳香烃的加成反应、还原反应(Birch 还原)和氧化反应；非苯芳香体系。了解 Hückel 规则的解释（分子轨道理论）和芳烃的来源。

第八章 卤代烃和有机金属化合物

卤代烃的分类（脂肪族卤代烃、芳香卤代烃；饱和卤代烃、不饱和卤代烃；一级、二级和三级卤代烃；乙烯型卤代烃、苯型卤代烃、烯丙型卤代烃、苯甲型卤代烃；偕二卤代烃、邻二卤代烃、卤仿）及其结构特点（包括可极化性）；卤代烃的命名；亲核取代反应（定义，底物、中心碳原子、亲核试剂、离去基团）以及 SN1、SN2 反应机理（定义、机理、立体化学、特点及应用；影响因素：烃基结构，离去基团，试剂亲核性和反应条件；邻基参与）；消去反应及其机理（E1、E2 和 E1cb，区域选择性、立体选择性、重排反应、扎依切夫规则、扎依切夫产物、顺式消除、反式消除）；SN1、SN2、E1、E2 四种反应机理比较；卤代烃的还原反应；卤代烃的鉴别（用 AgNO3 溶液鉴别 1°、2°、3°RX，鉴别 RI、RBr、RCl）；卤代烃在有机合成中的应用（经亲核取代反应制备其它卤代烃、炔、醇、醚、腈、酯、胺或铵盐，硝基化合物、叠氮化合物等；经消除反应制备烯和炔；经还原生成烃）；卤代烃的制备方法。有机金属化合物命名、结构特点；有机镁（Grignard 试剂），有机锂，有机铜的制备和应用（偶联反应）；卤代芳烃的亲核取代（重点是消去—加成机理，即苯炔机理）以及应用。

第九章 波谱学基础

简单介绍紫外光谱、红外光谱、核磁共振及质谱的基本原理及用于确定简单有机化合物结构的方法。紫外光谱：基本原理和有关概念(电子跃迁、生色基、助色基、增色效应、减

色效应、蓝移和红移等)；紫外光谱图；λmax 与化学结构的关系（Woodward-Fieser 规律）。红外光谱：基本原理和有关概念(化学键的伸缩振动、变形振动等)；红外光谱图（吸光度、透射比、官能团区、指纹区）；影响化学键和基团特征吸收频率的因素；重要官能团的红外特征吸收峰的位置；图谱解析。核磁共振：基本原理和有关概念(质子核磁共振、13C 核磁共振、屏蔽效应、各向异性效应、化学位移、偶合、化学等价)；化学位移以及影响化学位移的因素；特征质子的化学位移；自旋偶合裂分规律（n 1 规律）；图谱解析。质谱：基本原理和有关概念(分子离子、分子离子峰、同位素离子、多电荷离子、碎片离子、亚稳离子；麦克拉夫梯重排；相对丰度)；裂解规律。

第十章 醇和醚

醇的结构（包括对物理性质、化学性质的影响），命名，物理性质和光谱特征；醇的酸碱性（电子效应和空间效应的影响），醇羟基中氢的反应，烷氧基负离子的碱性；醇和无机酸及无机酰卤的反应（与硝酸的反应，与硫酸的反应，与盐酸的反应、Lucas 试剂、邻基参与，与无机酰卤的反应）及其机理；醇脱水转变成烯烃以及相关机理；醇的氧化和脱氢；多元醇的特殊反应（邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化，频哪醇重排以及相关机理）；醇的制备（用格氏试剂、有机锂试剂与环氧化合物或羰基化合物反应，炔醇的合成，醛酮、羧酸及其衍生物还原，烯烃水合，烯烃发生羟汞化-脱汞反应），逆合成法简介。醚的结构（包括对物理性质、化学性质的影响），命名，物理性质和光谱特征；醚的化学性质（醚的自动氧化，醚的碱性及金羊盐的形成，醚键的断裂）；环醚的命名；环氧乙烷的开环反应（酸性条件与碱性条件）与机理，开环反应的应用；醚的制备（Williamson 合成法，醇分子间失水，醇与烯烃的加成，烯烃的烷氧汞化-去汞反应，乙烯基醚的合成）。了解冠醚及其在相转移反应中的作用原理。

第十一章 酚

酚的结构（包括酚的互变异构体，氢键对酚物理性质的影响），命名，物理性质和光谱特征；酚的酸性，苯环上的取代基对酚酸性的影响；酚的成醚反应（包括 Claisen 重排反应，芳香醚的分解反应，芳香醚的 Birch 还原以及相应机理）；酚的成酯反应（包括 Fries 重排及其机理）；酚芳环上的亲电取代反应（硝化反应、卤化反应、磺化反应、Friedel-Crafts 反应和亚硝基化反应；Reimer-Tiemann 甲酰化反应；Vilsemeier 甲酰化反应、 Kolbe-Schmitt 羧基化反应以及相应机理）；酚的氧化；酚的鉴别（利用酚的酸性提纯和鉴别酚，酚与氯化铁的显色反应，酚的溴化反应）；酚的制备（芳香磺酸的碱融熔法，卤代苯的水解，异丙苯法，重氮盐法及其相应机理）。了解醌。

有机化学 II 共有十二章内容。

第十二章 醛和酮

醛、酮的结构、命名和物理性质；醛酮中羰基的反应：亲核加成；加成-消除；涉及碳负离子的反应；醛酮的氧化和还原；醛、酮的制备；a,b-不饱和羰基化合物

要求掌握：一元醛、酮的结构；醛酮的亲核加成反应：与含氧试剂、含碳试剂、含硫试剂、含氮试剂等的加成；羰基加成反应的立体化学；Beckmann 重排；Wittig 反应；醛酮的酮-烯醇平衡及有关反应：a-H 酸性、卤代反应、卤仿反应以及羟醛缩合等反应及其历程；安息香缩合；醛酮的还原和氧化；一元醛酮的制法；a,b-不饱和醛酮的 1,2-和 1,4-共轭加

成。

第十三章 羧酸

羧酸的结构、命名和物理性质；羧酸的化学反应；羧酸的制备；二元羧酸；不饱和羧酸；卤代酸；羟基酸

要求掌握：羧酸的结构；羧酸的酸性以及取代基效应（诱导效应、共轭效应、场效应等）对羧酸酸性的影响；羧酸的化学反应及制备方法；酯化反应的机理；二元羧酸的热分解反应；不饱和羧酸、卤代酸和羟基酸的制备：Perkin 反应、Knoevenagel-Dobner 反应、Reformatsky反应等和反应性能。了解自然界存在的脂肪酸的基本特征和性质、肥皂的去污原理、油脂的硬化以及干性油的概念。

第十四章 羧酸衍生物

羧酸衍生物的结构、命名和物理性质；不饱和碳原子上的亲核取代反应；羧酸衍生物的水解反应；羧酸衍生物的其它反应；碳酸衍生物及原酸酯

要求掌握：羧酸衍生物的结构；羧羰基的亲核取代反应性能比较；羧酸衍生物的水解反应：重点掌握酯的 BAc2 和 AAc2 机理；羧酸衍生物的醇解、氨解、酸解反应；羧酸衍生物与有机金属化合物的反应；羧酸衍生物的还原；酰卤的a-卤化；酯的a-位的反应；烯酮的制备和乙烯酮的反应；酯的高温热解反应。了解碳酸衍生物及原酸酯。

第十五章 缩合反应

Mannich 反应；b-二羰基化合物；乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯；Michael 加成和 Robinson 增环反应；通过烯胺进行的烷基化和酰基化反应；Horner-Wadsworth 反应；Darzen反应

要求掌握：重要的缩合反应：Mannich 反应、Claisen 酯缩合反应、Dieckmann 缩合、酮和酯的缩合、丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯合成、Michael 加成、Robinson 增环及其在有机合成中的应用；通过烯胺进行的烷基化和酰基化反应；Horner-Wadsworth 反应；Darzen 反应；二苯羟乙酸重排。

第十六章 胺

分类、结构、命名和物理性质；胺的碱性；胺的反应；胺的制备；季铵盐和季铵碱

要求掌握：胺类化合物的结构；碱性及其与结构的关系；胺的化学反应；胺的制备； Tiffeneau- Demjanov 重排；Cope 消去；季铵盐和季铵碱：Hofmann 消除以及 E1cb 机理；彻底甲基化和 Hofmann 消除用于胺结构测定，特别是生物碱结构的测定。了解相转移催化反应、胺和铵盐的立体化学。

第十七章 其它含氮化合物

硝基化合物；重氮化合物；芳基重氮盐；偶氮化合物

要求掌握：硝基化合物的结构和化学性质；芳香亲核取代反应机理；重氮甲烷的制备及反应：与酸性化合物、醛酮、酰氯(Arndt-Eistert 合成)的反应；芳香族重氮盐及其在芳香化合物合成中的应用；联苯胺重排。了解亚甲基卡宾的制备和反应、类卡宾、偶氮化合物和叠氮化合物。

第十八章 杂环化合物

杂环化合物简介和命名；五元杂环化合物；含一个杂原子的六元杂环体系；含一个杂原子的五元杂环苯并体系；喹啉、异喹啉；其它杂环化合物

要求掌握：吡咯、呋喃、噻吩、吡啶、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、喹啉和异喹啉等杂

环化合物的结构（芳香性）、化学性质以及制备方法。了解生物碱及其它杂环化合物。

第十九章 周环反应

周环反应和分子轨道对称守恒原理；电环化反应；环加成反应；s-迁移反应

要求掌握：电环化反应、环加成和s-迁移反应以及分子轨道对称守恒原理和前线轨道

理论在这些反应中的应用。

第二十章 碳水化合物

概述；单糖的结构；单糖的反应；葡萄糖结构的测定；二糖；环糊精（低聚糖）；多糖

要求掌握：单糖的结构：包括构型、构象以及 Haworth 式；变旋现象；单糖的反应：糖苷的形成、成醚和酯、环状缩酮的形成、差向异构化反应、成脎、氧化和还原、递升和递降；还原性糖和非还原性糖的定义。了解碳水化合物的来源及分类、葡萄糖结构的测定、二糖和多糖；了解核苷酸、DNA、RNA 的组成、结构及其基本性质，了解它们的生物属性。

第二十一章 多步骤有机合成

官能团的引入与转化；官能团的保护和脱保护；合成中的立体化学问题；逆合成分析法。

第二十二章 氨基酸和蛋白质

了解常见氨基酸的结构、名称与分类；掌握氨基酸的等电点、酸碱性以及化学反应；了解氨基酸的合成方法；了解多肽结构、结构分析方法以及合成方法；了解蛋白的一级结构、高级结构以及基本性质(等电点、酸碱性、蛋白的变性、水解等)；了解酶的一般概念。

第二十三章 类脂、萜和甾族化合物

了解类脂（蜡和磷脂）的组成、结构和物理性质；了解萜结构和物理性质；了解甾族化合物结构和物理性质。

参考书：

1、《基础有机化学》（第三版）上册，邢其毅 裴伟伟 徐瑞秋 裴坚编著，高等教育出版社， 2005 年。

2、《基础有机化学》（第三版）下册，邢其毅 裴伟伟 徐瑞秋 裴坚编著，高等教育出版社， 2005 年。