与环己烷热裂解相比，甲基环己烷的脱甲基是反应物消耗的路径之一，生成的甲基自由基促进了夺氢反应和甲烷的形成。这就是甲基环己烷热裂解表现出较高转化率、较低活化能和较高甲烷选择性的原因。

脱甲基反应是甲基环己烷相对于环己烷的一个重要优势，它产生环己基和甲基自由基。甲基自由基与甲基环己烷的夺氢反应，促进甲基环己基自由基的形成。环己基和甲基环己基自由基的增加，促进了甲基环己烷热裂解中苯和甲苯的生成。

由于甲基的存在，甲基环己烷的分解有利于C3和C4物种的形成，而环己烷的分解则有利于C2和C4物种的形成。因此，甲基环己烷热裂解对甲烷、丙烯、异丁烯、顺丁烯和芳烃具有更高的选择性，而环己烷热裂解对乙烷、乙烯和1,3-丁二烯具有更高选择性。

烷烃结构对碳氢化合物热裂解过程中初始C-C键断裂和自由基形成有显著影响。自由基的形成对自由基机理至关重要，并影响了随后的夺氢反应、β-断裂、结合和歧化反应。因此，观察到的热裂解活性和产物分布受到烷烃结构的显著影响：

（1）对于具有相同碳原子的烷烃，链结构有助于C-C键的直接断裂和简单自由基的形成；而环结构则导致开环、异构化和烯烃生成的连续反应，生成烯基和环烷基自由基。因此，与链烷烃热裂解相比，环烷烃热裂解表现出较低的活性，而对二烯烃和芳烃的选择性较高。

（2）链烷烃链长的增加降低了C-C键的断裂能，但对生成的自由基的种类几乎没有影响。因此，碳链较长的烷烃的热裂解表现出较高的活性，而产物分布相似。

（3）环烷烃上存在的甲基导致了脱甲基反应，并促进了甲基、环烷基和甲基环烷基的形成。因此，与环烷烃热裂解相比，甲基环烷烃热裂解的活性、对甲烷和芳烃选择性更高。

通过研究正己烷、正庚烷、环己烷和甲基环己烷在650-830 ℃的热裂解过程，发 现烷烃分子结构决定了初始C-C键断裂和自由基的形成，影响了后续的夺氢反应、β- 断裂、结合和歧化等反应路径。

此外，研究了正己烷和环己烷混合物在710-800 ℃的 热裂解过程，发现正己烷和环己烷之间存在相互作用，这主要取决于夺氢反应，并表现为反应温度和原料组成的函数。