原位固态化是卫蓝新能源的特色技术。 授权于 2020 年的专利 CN108550907B 描述，利用液态含有不饱和键的小分子单体添加剂的流动性，在固体 颗粒间充分润湿，然后原位聚合固化构建离子传输通道，并一次性粘合各电极层，将电池组成成型，可有效增 强全固态电池中固-固界面的相容性，且制备方法简单、快速。 从实施例看，原位固化混合液的组分包括聚合剂（乙烯基亚硫酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯等），锂盐（6F、 LiTFSI、高氯酸锂、LiBOB、LiFSI 等），小分子添加剂（偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰）等；对应固体电解质 可以为 LLZO-PEO，LATP-PEO、LAGP-PAN、LPS-PEO 等，对应正极可以为钴酸锂、三元、铁锂、锰酸锂、镍 锰酸锂等，对应负极可以为石墨、钛酸锂、硅碳、锂金属等。原位固化技术是微热静置保温。进行原位固化的 实施例相比于对比例内阻显著降低（降低到约几分之一到十分之一），0.1C 倍率下的放电容量提升十几个百分点 到几十个百分点。

公布于2022年的专利CN114335716A描述了包含正极侧原位形成的耐氧化聚合物层和负极侧原位形成的耐 还原聚合物层的多层结构原位聚合固态电池。研究者认为，将通过化学反应能形成耐氧化聚合物的单体或引发 剂，在混料过程预置到正极极片；将通过化学反应能形成耐还原聚合物的单体或引发剂，在混料过程预置到负 极极片，然后再将与之反应的单体以注液方式注入电池内部，引发聚合反应，达到电池内部原位聚合形成正极 耐氧化、负极耐还原的多层结构电解质，可以提升原位聚合电池的安全性和循环稳定性，减小电池内电解质和 电极的界面阻抗，方法简单易于扩大生产。 从实施例看，正极侧除高镍三元材料、NMP、PVDF 外，添加少量聚碳酸酯二醇或马来酸酐；负极侧除石 墨、NMP、PVDF、导电碳黑外，还添加聚乙二醇或 LiTFSI、LiFSI；原位固化混合液组分为甲苯二异氰酸酯（TDI） -二甲醚（DME）-LiTFSI 等。实施例对应的电池正极 0.1C 比容量约 190mAh/g，0.3C 比容量接近 170mAh/g， 循环 100 周容量保持率基本在 95%以上。

公布于 2021 年的专利 CN113745454A 描述了复合有导电剂、粘结剂、氧化物固体电解质、聚合物的正极材 料，聚合物经原位聚合得到。研究者认为，氧化物固态电解质和聚合物在活性材料层中均匀分布，氧化物固态 电解质可以有效提升正极片的安全性能，通过原位聚合得到的聚合物可有效改善氧化物固态电解质的与正极片 中材料的接触性，降低正极片的阻抗，提升正极片的电化学性能。 从实施例看，正极活性物质选择高镍三元材料，氧化物固体电解质选择 LATP，粘结剂和溶剂选择 PVDF 和NMP，导电剂选择 SP；组装成电池，负极活性物质选择硅碳；电解液是经典的 6F-EC-DEC，添加VC和 LiDFOB。 聚合剂是季戊四醇四丙烯酯，添加引发剂；明确表示使用隔膜；原位固化手段是微热保温。该正极对应的电池 具备 300Wh/kg 的能量密度，可以通过针刺实验、200 度加热，以及 50%形变挤压。（报告来源：未来智库）

卫蓝新能源还研究了电子束辐照原位聚合固化技术，见于专利 CN109994783A；界面浸润的准固态电池， 见于专利 CN105374980B；硫酸酯类聚合物固体电解质，见于专利 CN113130981A 等。

清陶能源也是著名的固态电池创业企业。 被授权于 2021 年的专利 CN111740153B 描述了包含并列排布的第一第二正极、并列排布的第一第二负极的 固态电池，正极中有补锂剂，第一第二负极之间有绝缘体层分隔。从实施例看，第一正极选择高镍三元材料， 按需进行颗粒级配，添加少量补锂剂过氧化锂，第二正极只有补锂剂；第一负极是锂箔，第二负极仅为集流体； 锂金属和固体电解质之间有二硫化钼层。从性能参数看，固态电池样品在 0.3C 下的比容量在 150mAh/g 附近； 1C50 次循环的容量保持率超过 90%。

被授权于 2021 年的专利 CN111900394B 描述了先后以固相法在正极材料表面包覆电子导电颗粒层，再以液 相法包覆固体电解质层的方法。研究者认为，经过此种方法处理的正极循环性能、热稳定性、离子电导率和电 子电导率均可以得到保证。从实施例看，正极材料可以是高镍三元、中镍高电压三元、高电压钴酸锂，甚至富 锂锰酸锂；导电颗粒可以是金属颗粒、氧化物颗粒或碳颗粒；固体电解质可在氧化物体系中选择，以对应的前 驱体溶液喷入并热处理获得。从实施例看，样品保持了较高的比容量（如高镍三元正极对应的比容量 190mAh/g， 富锂锰酸锂高达 256mAh/g），部分样品对应的混合固液电池 1C500 次循环后容量保持率还在 95%以上，而且可 以通过针刺测试。

被授权于 2021 年的专利 CN112803012B 描述了多层保护的锂金属负极的制备方法。研究者描述，锂金属负极表面的第一保护层是人造 SEI，由原位生长而成；第二保护层是固体电解质层。研究者认为，两层保护提高 了金属锂表面稳定性，避免金属锂与电解质或其他组分发生副反应，且各保护层对锂离子亲和性强，对电池性 能的影响较小，延长了电池循环寿命。从实施例看，第一保护层是硝酸锂和多聚磷酸，由锂金属负极在对应混 合液中浸渍、烘干得到；第二保护层是贴附的 LGPS 或 LLZO（部分样品还预先涂覆有以 PAN 或 PMMA 为基 体的第三保护层）层。最后，对应的固态电池样品 1C 倍率条件下的循环寿命接近或超过 500 次。 被授权于 2022 年的专利 CN111477952B 描述了液相混合丙烯酸酯、锂盐和引发剂，浇筑在支撑材料上加热 聚合形成聚合物固体电解质的方法，锂盐有多种选择。从实施例看，样品的室温离子电导率可达 10E-4 S/cm， 厚度可薄至 50 微米，而且可以搭配锂金属负极，铁锂、钴酸锂、富锂锰基正极。

被授权于 2022 年的专利 CN113451638B 描述了具有三维骨架结构的聚合物膜和形成连续相的硫化物固态电 解质材料的硫化物固体电解质，及对应电池。研究者认为，利用柔性聚合物膜作为骨架支撑作用，硫化物在聚 合物膜中形成连续相，保证了硫化物固态电解质膜的离子电导率（约 10E-4 S/cm），大大降低了固态电解质膜的 厚度（至约 40 微米）。从实施例看，硫化物连续相是 LPSCl，聚合物是聚偏氟乙烯-三氟乙烯，搭配硫-碳纳米管 正极-锂铟合金负极后仍有较高的循环寿命。

当升科技公布于 2019 年的专利 CN109473636A 描述了以固体电解质层表面改性三元正极材料的方法。研究者认为，该包覆层可以有效避免正极活性物基体对聚合物固态电解质的催化腐蚀，同时具备良好的锂离子、电 子传导能力，提高正极材料界面稳定性、降低界面阻抗。从实施例看，正极是 NCM622（有微量镧取代锰），包 覆层是锂镁钛锆氧化物（共沉淀制得）；搭配 PEO-LiTFSI-LLZO 固体电解质层和锂金属，电池的能量密度达到 300Wh/kg，且 0.1C 倍率循环 100 次后容量衰减较少。类似的研究工作还有构建 LMTP 包覆层的专利 CN109461894B。

公布于 2021 年的专利 CN112216863A 描述了以卤化物固体电解质为主材的柔性固体电解质膜的制备方法。 从实施例看，卤化物固体电解质主材是氯化锂、溴化锂、氯化钇、氯化锆混合煅烧成的复合卤化物 Li2.8Y0.8Zr0.2Cl5.4Br0.4，柔性固体电解质膜还包含少量 PEO、LiTFSI；适配的正极是高镍三元材料，负极是锂金属。 在 60 度、0.2C 条件下循环，电池容量超过 200mAh/g，50 周容量保持率超过 90%，性能优于只使用 PEO-LiTFSI 的对比例。

容百科技公布于2019年的专利CN109509910A描述了在硫化物固体电解质表面复合非晶态固体氧化物电解 质的方法。从实施例看，硫化物基于硫化锂-硫化磷体系；氧化物可以基于 NASICON、石榴石、钙钛矿等多种 体系；氧化物非晶态的取得是熔融淬冷。部分样品的室温离子电导率达到 10E-3 S/cm 以上。