③实验式(最简式)与分子式的关系：分子式＝(最简式)n。

2．有机物相对分子质量的测定——质谱法

(1)原理：用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子。分子离子和碎片离子各自具有不同的相对质量，它们在磁场的作用下到达检测器的时间将因质量不同而先后有别，其结果被记录为质谱图。

(2)质荷比：指分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值。质谱图中，质荷比的最大值就表示了样品分子的相对分子质量。例如，由上图可知，样品分子的相对分子质量为46。

·有机物相对分子质量的计算方法

(1)标态密度法：根据标准状况下气体的密度，求算该气体的相对分子质量：Mr＝22.4×ρ。

(2)相对密度法：根据气体A相对于气体B的相对密度D，求算该气体的相对分子质量：MA＝D×MB。

(3)混合物的平均相对分子质量：M=m总/n总。

二、分子结构的鉴定

1．红外光谱

(1)原理：不同官能团或化学键吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置。

(2)作用：初步判断有机物中含有的官能团或化学键。

如分子式为C2H6O的有机物A有如下两种可能的结构：Ⅰ(CH3CH2OH)或Ⅱ(CH3OCH3)，利用红外光谱来测定，分子中有O—H键或—OH可确定A的结构简式为Ⅰ(CH3CH2OH)。

2．核磁共振氢谱

(1)原理：处于不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在谱图上出现的位置不同，而且吸收峰的面积与氢原子数目成正比。

(2)作用：测定有机物分子中氢原子的类型和数目。

(3)分析：吸收峰数目＝氢原子的类型，吸收峰面积比＝氢原子个数比。

如CH3CH2OH的吸收峰面积比＝3∶2∶1。

·谱图法在确定有机物分子结构中的应用

(1)核磁共振氢谱图中，峰的个数即氢原子的种类数，而峰面积之比为各类氢原子个数之比。

(2)不同化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中所处位置不同。因此，可根据红外光谱图，推知有机物分子中含有哪些化学键、官能团，从而确定有机物的结构。

(3)质谱图中，质荷比最大值即为有机物的相对分子质量。

·确定有机物的结构式的其他方法

确定有机物的结构式除借用物理方法外，还可以用以下方法：

(1)根据价键规律确定

根据价键规律可以判断出某些有机物只存在一种结构，则可直接根据分子式确定其结构式。如C2H6的结构只能是CH3CH3；CH4O的结构只能是CH3OH。

(2)通过化学方法确定

①进行定性实验

实验中有机物表现出的性质→官能团。

②进行定量实验

通过定量实验确定官能团的数目，如测得1 mol某醇与足量钠反应可得到1 mol气体，则可说明1 mol醇分子中含2 mol —OH。

③进行“组装”确定：

根据实验测得的官能团种类、数目，联系价键规律等进行“组装”和“拼凑”来确定有机物的结构式。

·有机物结构确定的方法思路