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化合物最稳定的构象式怎么判断(怎么看某个化合物有几个构型异构)

来源:原点资讯(www.yd166.com)时间:2024-02-05 01:33:03作者:YD166手机阅读>>

a1 b3=27.5 6.2=33.7 → b6=33.9 好像加一加还是比较接近。

a1 a1=27.5×2=55 → a7=66.5 a8=65 这个差很多

a1 a4=27.6 26.3=53.9 → b1=57.3

最经典的是立方烷166 而六个环丁烷是 a4×6=157.8

环烯烃和Bredt 规则

因为小环将强制压缩C-C-C键的键角,而烯烃需要的键角比烷烃更大,所以环中的烯键要比非环体系中的烯键的减稳定化作用更大。

很久以来人们就知道反式环辛烯(e1)是相对比较稳定的,其张力能约为16 kcal / mol。反式环庚烯(d9)能在低温下制备和实验表征,其张力能估计约为27 kcal / mol.

化合物最稳定的构象式怎么判断,怎么看某个化合物有几个构型异构(25)

化合物最稳定的构象式怎么判断,怎么看某个化合物有几个构型异构(26)

Bredt 规则可用来判断双环体系中的桥头位置能否引入烯键。

该规则认为在桥环[a.b.c]烷烃中,如果令S=a b c ,则允许桥头位置存在烯键的最小环系为S=9。后来的一些研究工作使得这个下限降到8 ,后来又降到了7。

前面的化合物表中d1-d8就是这类的化合物。

处于桥头位置的、存在很大张力的烯键也被称为反Bredt 规则烯烃。人们也研究了各种环炔烃,结果表明环辛炔是可分离出的最小环系,但是环戊炔也可以以反应中间体的形式被捕获到。

构象分析以及构象与张力之间联系的总结

结构的扭曲能够产生分子内张力,导致键的减弱。

A)环丙烷分子的张力不能通过任何动态过程来释放,类似的还有,反Bredt 规则烯烃和稠合的小环体系,它们的张力不能通过构象变化释放。

B)环丁烷分子则可以通过构象的折叠来释放部分张力。

C)环己烷分子也是没有张力的。然而在环己烷中环的翻转运动需要较高的能垒,这是因为环翻转的同时扭转角变化而引入了张力。

以上的例子表明:

有些张力是存在于结构中的,不能通过分子的内部运动来释放(A);而有一些张力可以通过构象的变化而部分释放出来(B)。另外,有一些分子内部不存在张力,但是当其构象发生变化的时候会出现张力(C)。

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